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11.二氧化氮在加热条件下能够分解成一氧化氮和氧气.该反应进行到45s时,达到平衡(NO2浓度约为0.0125mol/L).图中的曲线表示二氧化氮分解反应在前25s内的反应进程.
(1)前20秒内O2的平均生成速率:5.5×10-4mol/(L•s)
(2)在某温度下达到平衡后,不改变其他条件,向该容器中再加入少量的NO2,平衡移动的方向是正向,NO2的平衡转化率< 68.75%(填“>”、“<”或“=”),NO的体积百分含量减小 (填“增大”、“减小”或“不变”)

分析 (1)由图可知,20秒内NO2的浓度变化为0.04mol/L-0.018mol/L=0.022mol/L,根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(NO2),再利用速率之比等于化学计量数之比计算v(O2);
(2)在某温度下达到平衡后,不改变其他条件,向该容器中再加入少量的NO2,二氧化氮浓度增大,平衡正向移动,但二氧化氮转化的增加量小于加入的增加量,NO的物质的量增大,但NO物质的量增大量小于容器中增加的物质的量.

解答 解:(1)由图可知,20秒内NO2的浓度变化为0.04mol/L-0.018mol/L=0.022mol/L,故v(NO2)$\frac{0.022mol/L}{20s}$=0.0011mol/(L•s),对于2NO2?2NO+O2,速率之比等于化学计量数之比,所以v(O2)=$\frac{1}{2}$v(NO2)=$\frac{1}{2}$×0.0011mol/(L•s)=5.5×10-4mol/(L•s),
故答案为:5.5×10-4
(2)在某温度下达到平衡后,不改变其他条件,向该容器中再加入少量的NO2,二氧化氮浓度增大,平衡正向移动,但二氧化氮转化的增加量小于加入的增加量,所以二氧化氮转化率降低,小于68.75%,NO的物质的量增大,但NO物质的量增大量小于容器中增加的物质的量,所以NO的体积百分含量减小,
故答案为:正向;<;减小.

点评 本题考查化学平衡计算及化学平衡影响因素,为高频考点,侧重考查学生分析判断能力,注意:当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时反应物的转化率最大,平衡后加入一种气体另一种气体的转化率增大,但其本身的转化率减小,为易错点.

练习册系列答案
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5.煤的气化可以减少环境污染,而且生成的CO和H2被称作合成气,能合成很多基础有机化工原料.
(1)工业上可利用CO生产乙醇:2CO(g)+4H2(g)?CH3CH2OH(g)+H2O(g)△H1
又知:H2O(l)═H2O(g)△H2
CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3
工业上也可利用CO2(g)与H2(g)为原料合成乙醇:
2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(l)△H
则△H与△H1、△H2、△H3之间的关系是△H=△H1-3△H2-2△H3
(2)一定条件下,H2、CO在体积固定的绝热密闭容器中发生如下反应:4H2(g)+2CO(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g),下列选项不能判断该反应达到平衡状态的是a、b.
a.v(H2)正=2v(CO)逆
b.平衡常数K不再随时间而变化
c.混合气体的密度保持不变
d.CH3OCH3和H2O的体积之比不随时间而变化
(3)工业可采用CO与H2反应合成再生能源甲醇,反应:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),在一容积可变的密闭容器中充有10mol CO和20mol H2,在催化剂作用下发生反应生成甲醇,CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(p)的关系如图1所示.
①合成甲醇的反应为放热(填“放热”或“吸热”)反应.
②A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为KA=KB>KC.p1和p2的大小关系为P1<P2
③若达到平衡状态A时,容器的体积为10L,则在平衡状态B时容器的体积为2L.

(4)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反应的热化学方程式为CH3OH(g)+CO(g)?HCOOCH3(g)△H2=-29.1kJ•mol-1.科研人员对该反应进行了研究,部分研究结果如图2、3:
①从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”看,工业制取甲酸甲酯应选择的压强是4.0×106Pa(填“3.5×106Pa”“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”).
②实际工业生产中采用的温度是80℃,其理由是高于80℃时,温度对反应速率影响较小,且反应放热,升高温度时平衡逆向移动,转化率降低.
10.化学工业中会产生大量含铬废水,直接排放会产生污染.
(1)工业上处理酸性含Cr2O72-废水的方法如下:
①SO2还原法:向1000L含0.002mol•L-1 Cr2O72-的酸性废水中通入SO2使Cr2O72-全部转化为Cr3+,至少需要通入134.4L SO2(标准状况)
②铁屑还原法:向含Cr2O72-的酸性废水中加入废铁屑,加热充分反应后,加入熟石灰调节溶液的pH,使Cr3+完全沉淀.
已知25℃时,Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-31.欲使溶液中残余Cr3+的物质的量浓度为6.3×10-7 mol•L-1,应调节溶液的pH=6.
(2)铬元素总浓度的测定:准确移取20.00mL含Cr2O72-和Cr3+的酸性废水,向其中加入足量(NH42S2O8溶液将Cr3+氧化成Cr2O72-,煮沸除去过量(NH42S2O8;向上述溶液中加入过量的KI溶液,充分反应后,以淀粉为指示剂,向其中滴加0.03mol•L-1的Na2S2O3标准溶液,终点时消耗Na2S2O3溶液20.00mL.
①上述操作过程中,若无煮沸操作,则测定的铬元素总浓度会偏高.
②计算废水中铬元素总浓度(单位:mg•L-1,写出计算过程)Cr2O72-~3I2~6S2O32-,根据方程式确定关系Cr2O72-~3I2~6S2O32-
n(Cr2O72-)=$\frac{n({S}_{2}{O}_{3}^{2-})}{6}$=$\frac{0.03×20.00×1{0}^{-3}}{6}$mol,所以c(Cr2O72-)=$\frac{\frac{0.03×20×1{0}^{-3}}{6}}{20×1{0}^{-3}}$=0.005mol/L
所以废水中铬元素总浓度=0.005×2×52×1000=520 mg•L-1
已知测定过程中发生的反应如下:
①2Cr3++3S2O82-+7H2O=Cr2O72-+6SO42-+14H+
②Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
③I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

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