题目内容

7．硫及其化合物有广泛应用．
（1）用热的氢氧化钠溶液清洗试管内壁的硫黄，发生反应3S8+48NaH=16Na2S+8Na2SO3+24H2O．在该反应中，氧化剂为S8；氧化产物与还原产物的物质的量之比为2：1．
（2）用标准Na2S2O3溶液测定碘的反应原理为2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6．则1mol I2参与反应，转移电子数目为2NA．
（3）过二硫酸铵（NH4）2S2O8可以检验废水中的Mn2+，发生反应：5S2O82-+2Mn2++8H2O=2R+10SO42-+16H+．则R为B（填字母）
A．MnO2；  B．Mno4-；  C．MnO42-；  D．Mn（OH）2．

分析 （1）反应3S8+48NaH=16Na2S+8Na2SO3+24H2O中S的化合价从0价升高到+4价，降低到-2价，H元素的化合价从-1价升高到+1价，据此分析；
（2）反应2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6中I的化合价从0价降低到-1价，据此计算；
（3）发生反应：5S2O82-+2Mn2++8H2O=2R+10SO42-+16H+，根据元素守恒可知，R中含有Mn和O元素．

解答 解：（1）反应3S8+48NaH=16Na2S+8Na2SO3+24H2O中S的化合价从0价升高到+4价，降低到-2价，所以H元素的化合价从-1价升高到+1价，氧化剂为S8；
氧化产物为Na2SO3和H2O，还原产物为Na2S，则氧化产物与还原产物的物质的量之比为（8+24）：16=2：1；
故答案为：S8；2：1；
（2）反应2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6中I的化合价从0价降低到-1价，则1mol I2参与反应转移电子数目为2NA个；
故答案为：2NA；
（3）发生反应：5S2O82-+2Mn2++8H2O=2R+10SO42-+16H+，元素守恒可知，R中含有Mn和O元素，由电荷守恒可知，R含有一个负电荷，则R为MnO4-；
故答案为：B．

点评 本题考查了氧化还原反应的计算，题目难度中等，涉及氧化还原反应的配平、计算，明确氧化还原反应的实质为解答关键，试题培养了学生的灵活应用能力．

练习册系列答案
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17．晶体硅是一种重要的非金属材料，制备纯硅的主要步骤如下：
①高温下用碳还原二氧化硅制得粗硅
②粗硅与干燥HCl气体反应制得SiHCl3：Si+3HCl$\frac{\underline{\;300℃\;}}{\;}$SiHCl3+H2
③SiHCl3与过量H2在1000～1100℃反应制得纯硅已知SiHCl3能与H2O剧烈反应，在空气中易自燃．
请回答下列问题：
（1）第①步制备粗硅的化学反应方程式为SiO2+2C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Si+2CO↑．
（2）粗硅与HCl反应完全后，经冷凝得到的SiHCl3（沸点33.0℃）中含有少量SiCl4（沸点57.6℃）和HCl（沸点-84.7℃），提纯SiHCl3采用的方法为分馏．
（3）用SiHCl3与过量H2反应制备纯硅的装置如图所示（热源及夹持装置略去）：
①装置B中的试剂是浓硫酸．装置C中的烧瓶需要加热，其目的是使滴入烧瓶中的SiHCl3气化．
②反应一段时间后，装置D中观察到的现象是石英管的内壁附有灰黑色晶体；装置D 不能采用普通玻璃管的原因是高温下，普通玻璃会软化，装置D中发生反应的化学反应方程式为SiHCl3+H2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Si+3HCl．
③为保证制备纯硅实验的成功，操作的关键是检查实验装置的气密性，控制好反应温度以及先通一段时间H2，将装置中的空气排尽．
④为鉴定产品硅中是否含微量铁单质，将试样用稀盐酸溶解，取上层清液后需再加入的试剂是bd．（填写字母代号）
a．碘水 b．氯水 c．NaOH溶液 d．KSCN溶液 e．Na2SO3溶液．
18．下列反应达到平衡后，保持温度和容器体积不变，再加入一定量的反应物．再次达到平衡后反应物的转化率会增大的是（　　）
A．2NO2（g）?N2O4（g）B．2HI（g）?H2（g）+I2（g）
C．PCl5?PCl3（g）+Cl2（g）D．CaCO3（s）?CaO（g）+CO2 （g）
15．重铬酸钾是一种常见的强氧化剂．实验室以精选铬铁矿（主要成分可表示为FeO•Cr2O3，还含有SiO2、Al2O3等杂质）为原料制备重铬酸钾晶体（K2Cr2O7，式量294）的流程如下：

请回答下列问题：
（1）操作1中发生的反应有：4FeO•Cr2O3+8Na2CO3+7O2$\stackrel{一定条件}{→}$8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑
Na2CO3+Al2O3$\stackrel{一定条件}{→}$2NaAlO2+CO2↑
Na2CO3+SiO2$\stackrel{一定条件}{→}$Na2SiO3+CO2↑
该步骤在常温下的反应速度较慢，为使反应速率增大，可采取的两条措施是升高温度、将原料粉碎（或使用催化剂）．
（2）固体Y中主要含有Al（OH）3、H2SiO3．（填写化学式）
（3）酸化步骤使含铬物质发生了转化，请写出离子反应方程式2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O．
（4）操作4中的化学反应在溶液中能发生的可能理由是该条件下，K2Cr2O7的溶解度较小；获得K2Cr2O7晶体的操作依次是：加入KCl固体，在水浴上加热浓缩至溶液表面出现晶膜（或溶液中析出固体），冷却结晶，抽滤，洗涤，干燥．
（5）通过下列实验可测定产品中重铬酸钾的质量分数：
称取重铬酸钾试样1.470g，用100mL容量瓶配制成溶液．移取25.00mL溶液于碘量瓶中，加入适里稀硫酸和足量碘化钾（铬的还原产物为Cr3+），放于暗处5min．然后加入一定量的水，加入淀粉指示剂，用0.1500mol/L标准溶液滴定，共消耗标准浓36.00mL．滴定时发生的反应的离子方程式为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
则所测产品中重铬酸钾的纯度为72%．
（6）有关上述实验过程中涉及的部分实验操作的描述，正确的是AD．
A．粗产品若要进一步提纯，可以采用重结晶的方法
B．配制溶液时，用托盘夭平称取试样后，一般经溶解、转移（含洗涤）、定容等步骤，配制成100mL溶液
C．滴定时，当最后一滴标准溶液滴入时，溶液变为蓝色，且半分钟内不变色，可判断滴定终点
D．滴定终点时俯视读数，测定结果偏低．
2．取一小块钠，放在燃烧匙里加热，下列实验现象中，正确的描述（　　）
①钠先熔化 
②钠在空气中燃烧，放出黄色火花 
③燃烧后得到浅黄色固体 
④燃烧时火焰为黄色 
⑤燃烧后得到白色固体．
A．①②B．①②③C．①④⑤D．①③④
12．如图是由常见元素组成的一些单质及其化合物之间的转化关系图．常温常压下，B、E、F、H、I均为气体，F为无色无味，且能使澄清石灰水变混浊；B、E、I均有刺激性气味，E能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，B、E在空气中相遇会产生白烟，I为红棕色．A是一种常见的肥料．C、G、K的焰色反应呈黄色．（反应中生成的部分物质已略去）
请回答下列问题：
（1）物质D的化学式为NH4Cl；
（2）写出反应③的化学方程式Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3；
（3）写出反应④的离子方程式3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O；
（4）写出反应⑤的化学方程式，并在方程式上标出电子转移的方向和数目．
19．将氯化铝溶液和氢氧化钠溶液等体积混合，得到的沉淀物中铝元素的质量与溶液中所含铝元素的质量相等，则原氯化铝溶液和氢氧化钠溶液的物质的量浓度之比可能是（　　）
A．1：3B．2：3C．1：4D．2：1
16．已知反应2FeCl3+Cu═CuCl2+2FeCl2，则下列判断正确的是（　　）
A．该反应是置换反应B．该反应中FeCl3作还原剂
C．还原性：Fe＞CuD．氧化性：CuCl2＞FeCl3
14．硫代硫酸钠是一种重要的化工产品．工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如图1装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程．

烧瓶C中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq）   （I）
2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l）                 （II）
S（s）+Na2SO3（aq）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3（aq）                  （III）
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若液柱高度保持不变，则整个装置气密性良好．装置D的作用是防止倒吸．装置E中为NaOH溶液．
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2：1．
（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择c．
a．蒸馏水                    b．饱和Na2SO3溶液
c．饱和NaHSO3溶液            d．饱和NaHCO3溶液
（4）实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是控制滴加硫酸的速度．
（5）已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是溶液变澄清（或浑浊消失）．
（6）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩冷却，过滤，洗涤，干燥，即得到粗产品（主要含有Na2S2O3•5H2O和其他杂质）．某兴趣小组为测定该产品纯度，准确称取4.96　g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000　mol•L?1碘的标准溶液滴定．反应原理为：2S2O32-+I2=S4O62-+2I?，滴定至终点时，滴定起始和终点的液面位置如图2，则产品的纯度为18.1%．经仪器分析，该产品纯度为16%，分析该兴趣小组测定产品纯度偏差的原因（忽略人为误差）粗产品中含有Na2SO3（或Na2S）可以消耗I2，使消耗的碘水体积偏大．[M（Na2S2O3•5H2O）=248g/mol]．

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