题目内容
一项科学研究成果表明，铜锰氧化物（CuMn2O4）能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛（HCHO）．
（1）向一定物质的量浓度的Cu（NO3）2 和Mn（NO3）2 溶液中加入Na2CO3 溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4．
①Mn2+基态的电子排布式可表示为 ．
②NO3-的空间构型是 （用文字描述）．
（2）在铜锰氧化物的催化下，CO 被氧化为CO2，HCHO 被氧化为CO2 和H2O．
①根据等电子体原理，CO 分子的结构式为 ．
②H2O 分子中O 原子轨道的杂化类型为 ．
③1mol CO2 中含有的σ键数目为 ．
（3）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因： ；
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因： ．
（1）向一定物质的量浓度的Cu（NO3）2 和Mn（NO3）2 溶液中加入Na2CO3 溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4．
①Mn2+基态的电子排布式可表示为
②NO3-的空间构型是
（2）在铜锰氧化物的催化下，CO 被氧化为CO2，HCHO 被氧化为CO2 和H2O．
①根据等电子体原理，CO 分子的结构式为
②H2O 分子中O 原子轨道的杂化类型为
③1mol CO2 中含有的σ键数目为
（3）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：
考点：原子核外电子排布,判断简单分子或离子的构型,原子轨道杂化方式及杂化类型判断,弱电解质在水溶液中的电离平衡
专题：化学键与晶体结构
分析：（1）①Mn的原子序数为25，根据能量最低原理可写出Mn的基态原子的电子排布式，进而可确定Mn2+基态的电子排布式；
②利用加成电子对互斥模型判断；
（2）①根据N2与CO为等电子体，结合等电子体结构相似判断；
②根据中心原子形成的δ键和孤电子对数判断杂化类型；
③据CO2的结构式O=C=O判断；
（3）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，由于异种电荷相互吸引，第一步产生的H+抑制第二步电离；
②H2SeO3的分子结构为
，Se为+4价，而H2SeO4的分子结构为
，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强．
②利用加成电子对互斥模型判断；
（2）①根据N2与CO为等电子体，结合等电子体结构相似判断；
②根据中心原子形成的δ键和孤电子对数判断杂化类型；
③据CO2的结构式O=C=O判断；
（3）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，由于异种电荷相互吸引，第一步产生的H+抑制第二步电离；
②H2SeO3的分子结构为
，Se为+4价，而H2SeO4的分子结构为
，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强．解答：
解：（1）①Mn的原子序数为25，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2，则Mn2+基态的电子排布式可表示为1s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5），
故答案为：1s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5）；
②NO3-中N原子形成3个δ键，没有孤电子对，则应为平面三角形，故答案为：平面三角形；
（2）①N2与CO为等电子体，二者结构相似，N2的结构为N≡N，则CO的结构为C≡O，故答案为：C≡O；
②H2O 分子中O形成2个δ键，孤电子对数为
=2，则为杂化sp3，故答案为：sp3；
③CO2的结构式为O=C=O，分子中C形成2个δ键，则1molCO2中含有的σ键数目为2×6.02×1023个，故答案为：2×6.02×1023个；
（3）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H+，同时产生的H+抑制第二步电离，所以H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离程度，导致第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子，故答案为：第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
②H2SeO3的分子结构为，Se为+4价，而H2SeO4的分子结构为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，则羟基上氢原子更容易电离出H+，
故答案为：H2SeO3和H2SeO4可表示为 （HO）SeO2和 （HO）2SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+．
故答案为：1s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5）；
②NO3-中N原子形成3个δ键，没有孤电子对，则应为平面三角形，故答案为：平面三角形；
（2）①N2与CO为等电子体，二者结构相似，N2的结构为N≡N，则CO的结构为C≡O，故答案为：C≡O；
②H2O 分子中O形成2个δ键，孤电子对数为
| 6-2×1 |
| 2 |
③CO2的结构式为O=C=O，分子中C形成2个δ键，则1molCO2中含有的σ键数目为2×6.02×1023个，故答案为：2×6.02×1023个；
（3）①酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷，吸引H+，同时产生的H+抑制第二步电离，所以H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离程度，导致第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子，故答案为：第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
②H2SeO3的分子结构为
，Se为+4价，而H2SeO4的分子结构为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，则羟基上氢原子更容易电离出H+，故答案为：H2SeO3和H2SeO4可表示为 （HO）SeO2和 （HO）2SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+．
点评：本题综合考查物质的结构与性质知识，侧重于电子排布式、等电子体、杂化类型与配位键等知识，题目难度中等，注意把握杂化类型的判断方法．
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