题目内容

1．有机物A～G间的转化关系如图所示（部分产物已略）：

已知：B遇FeCl3溶液发生显色反应，苯环上有2个取代基，取代基不含支链，且苯环上的一氯代物只有2种，能与足量碳酸氢钠溶液反应．
请按要求回答下列问题：
（1）B中含氧官能团的名称：羧基、羟基；1mol B可以和3mol Br2充分反应；B与足量的NaHCO3溶液反应产物的结构简式为．
（2）写出下列反应的反应类型：反应 ②：消去反应；反应 ③：加成反应．
（3）G的结构简式：．
（4）写出下列反应的化学方程式：反应 ④：：反应①：．
（5）X是C在铜加热条件下的氧化产物，检验X所含官能团的方法是向盛有新制银氨溶液的试管中滴加适量X，振荡后将试管放在热水浴中温热，观察有银镜产生，证明X含醛基．[或向盛有新制氢氧化铜（氢氧化钠过量）的试管中滴加适量X，振荡后加热，观察有红色沉淀，证明X含醛基]．Y是C的同系物，比C多2个CH2原子团，Y的同分异构有多种，写出其中核磁共振氢谱仅有两种且吸收峰面积之比为2：3的结构简式：CH3CH2OCH2CH3．

分析 B遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且能与足量碳酸氢钠溶液反应，说明含有羧基，B的不饱和度为$\frac{2×9+2-8}{2}$=6，苯环上有2个取代基，取代基不含支链，说明取代基中含有1个碳碳双键，且苯环上的一氯代物只有2种，两个不同的取代基处于对位，故B的结构简式为，B与HCl发生加成反应生成E，E发生水解反应得到F，F再浓硫酸作用下得到G，G含有2个苯环的六元环酯，则E中-COOH、-Cl连接同一碳原子上，故E为，F为，G为．A发生水解反应得到B、C，A含有酯基，结合C的分子式可知C为CH3CH2OH，故A的结构简式为：，C发生消去反应生成D为CH2=CH2．

解答 解：B遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且能与足量碳酸氢钠溶液反应，说明含有羧基，B的不饱和度为$\frac{2×9+2-8}{2}$=6，苯环上有2个取代基，取代基不含支链，说明取代基中含有1个碳碳双键，且苯环上的一氯代物只有2种，两个不同的取代基处于对位，故B的结构简式为，B与HCl发生加成反应生成E，E发生水解反应得到F，F再浓硫酸作用下得到G，G含有2个苯环的六元环酯，则E中-COOH、-Cl连接同一碳原子上，故E为，F为，G为．A发生水解反应得到B、C，A含有酯基，结合C的分子式可知C为CH3CH2OH，故A的结构简式为：，C发生消去反应生成D为CH2=CH2．

（1）B的结构简式为，B中含氧官能团的名称：羧基、羟基，碳碳双键与溴发生加成反应，酚羟基的邻位能与溴发生取代反应，1mol B可以和3mol Br2充分反应，羧基能与碳酸氢钠反应，而酚羟基不能与碳酸氢钠反应，B与足量的NaHCO3溶液反应产物的结构简式为 ，
故答案为：羧基、羟基；3；；
（2）反应 ②属于消去反应，反应 ③属于加成反应，
故答案为：消去反应；加成反应；
（3）G的结构简式：，
故答案为：；
（4）反应 ④的化学方程式为：，
反应①的化学方程式为：，
故答案为：；；
（5）X是C在铜加热条件下的氧化产物，则X为CH3CHO，检验X所含官能团的方法是：向盛有新制银氨溶液的试管中滴加适量X，振荡后将试管放在热水浴中温热，观察有银镜产生，证明X含醛基．[或向盛有新制氢氧化铜（氢氧化钠过量）的试管中滴加适量X，振荡后加热，观察有红色沉淀，证明X含醛基]，
Y是C（乙醇）的同系物，比C多2个CH2原子团，Y的同分异构有多种，其中核磁共振氢谱仅有两种且吸收峰面积之比为2：3的结构简式：CH3CH2OCH2CH3，
故答案为：向盛有新制银氨溶液的试管中滴加适量X，振荡后将试管放在热水浴中温热，观察有银镜产生，证明X含醛基．[或向盛有新制氢氧化铜（氢氧化钠过量）的试管中滴加适量X，振荡后加热，观察有红色沉淀，证明X含醛基]；CH3CH2OCH2CH3．

点评 本题考查有机物的推断，关键是确定B的结构简式，需要学生熟练掌握官能团的性质与衍变，侧重考查学生分析推理能力，是对有机化学基础的综合考查．

练习册系列答案
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1．下列各醇不能发生消去反应的是（　　）
A．CH3OHB．C2H5OHC．CH3CH2C（CH3）2OHD．（CH3）3CCH2OH
12．用氟硼酸（HBF4，属于强酸）代替硫酸作铅蓄电池的电解质溶液，可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良，化学反应方程式为：Pb+PbO2+4HBF4$?_{充电}^{放电}$2Pb（BF4）2+2H2O，Pb（BF4）2为可溶于水的强电解质，下列说法正确的是（　　）
A．放电时，负极反应为：PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O
B．充电时，当阳极质量增加23.9g时转移0.4mol电子
C．放电时，正极区电解质溶液的pH增大
D．充电时，Pb电极与电源的正极相连
9．草酸亚铁晶体（FeC2O4•2H2O）呈淡黄色．某课题组为探究草酸亚铁晶体的化学性质，进行了一系列实验探究．
（1）向盛有草酸亚铁晶体的试管中滴入几滴硫酸酸化的KMnO4溶液，振荡，发现溶液颜色逐渐变为棕黄色，并检测到二氧化碳气体生成．这说明草酸亚铁晶体具有还原性（填“氧化性”、“还原性”或“碱性”）．若反应中消耗1.5mol FeC2O4•2H2O，则参加反应的KMnO4为0.9mol．
（2）资料表明：在密闭容器中加热到一定温度时，草酸亚铁晶体可完全分解，生成几种氧化物，残留物为黑色固体．课题组根据课本上所介绍的铁的氧化物的性质，对黑色固体的组成提出如下假设，请你完成假设二和假设三：
假设一：全部是FeO           
假设二：全部是四氧化三铁         
假设三：氧化亚铁和四氧化三铁的混合物
（3）为验证上述假设一是否成立，课题组进行如下研究．
【定性研究】请你完成如表中内容．
实验步骤（不要求写出具体操作过程）预期实验现象和结论
取少量黑色固体加入适量的稀盐酸（或稀硫酸）溶解，在溶液中加入KSCN溶液若溶液不变红，则假设一成立，若溶液变红，则假设一不成立
【定量研究】课题组在文献中查阅到，FeC2O4•2H2O受热分解时，固体质量随温度变化的曲线如图所示，写出加热到400℃时，FeC2O4•2H2O晶体受热分解的化学方程式为：FeC2O4•2H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$FeO+CO↑+CO2↑+2H2O或FeC2O4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$FeO+CO↑+CO2↑．

根据图象，如有1.0g草酸亚铁晶体在坩埚中敞口充分加热，最终残留黑色固体的质量大于0.4g．某同学由此得出结论：假设一不成立．你是否同意该同学的结论，并简述理由：不同意，实验未在密闭容器中进行，FeO会被空气进一步氧化，生成铁的其它氧化物．
16．亚氯酸钠（NaClO2）是一种高效漂白剂．在NaClO2溶液中存在ClO2、HClO2、ClO2-、Cl-等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体．经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示（Cl-没有画出）．则下列说法错误的是（　　）
A．亚氯酸钠溶液在碱性条件下较稳定
B．25℃时，HClO2的电离平衡常数的数值Ka=10-6
C．使用该漂白剂的最佳pH约为4
D．25℃时，同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合（pH=5.1），则混合溶液中有c（HClO2）+c（H+）=c（ClO${\;}_{2}^{-}$）+c（OH-）
6．下列说法正确的是（　　）
A． 的系统命名是2，3-二甲基戊烷
B．向鸡蛋清溶液中分别加入（NH4）2SO4和CuSO4溶液都能使鸡蛋清聚沉，其作用原理相同
C．丙烯酸（CH2=CHCOOH）和山梨酸（CH3CH=CHCH=CHCOOH）不是同系物，它们与足量的氢气充分反应后的产物也不是同系物
D．等物质的量的乙炔、乙醛、（HO）CH2-CH2（OH）完全燃烧时的耗氧量相等
13．如图装置进行相关实验能实现目的是（　　）
I中试剂II中试剂目的装置
A澄清石灰水足量酸性KMnO4溶液检验SO2中是否混合有CO2
B溴水NaOH溶液除去CH4中混有的C2H4气体
C饱和Na2CO3溶液浓硫酸除去CO2中混有HCl气体
 D澄清石灰水CuSO4溶液证明混合气体中含有CO2和H2O气体．
A．AB．BC．CD．D
10．有机物G（分子式C13H18O2）是一种香料，如图是该香料的一种合成路线．

已知：
①E能够发生银镜反应，1mol E能够与2mol H2完全反应生成F
②R-CH=CH2 $→_{H_{2}O_{2}/OH-}^{B_{2}H_{6}}$R-CH2CH2OH
③有机物D的摩尔质量为88g/mol，其核磁共振氢谱有3组峰
④有机物F是苯甲醇的同系物，苯环上只有一个无支链的侧链
回答下列问題：
（1）用系统命名法命名有机物B：2-甲基-1-丙醇．
（2）E的结构简式为．
（3）C与新制Cu（OH）2反应的化学方程式为（CH3）2CHCHO+2Cu（OH）2$\stackrel{△}{→}$（CH3）2CHCOOH+Cu2O↓+2H2O．
（4）有机物C可与银氨溶液反应，配制银氨溶液的实验操作为在一支试管中取适量硝酸银溶液，边振荡边逐滴滴入氨水，当生成的白色沉淀恰好溶解为止．
（5）已知有机物甲符合下列条件：①为芳香族化合物②与F是同分异构体③能被催化氧化成醛．符合上述条件的有机物甲有13种．其中满足苯环上有3个侧链，且核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为6：2：2：1：1的有机物的结构简式为．
（6）以丙烯等为原料合成D的路线如下：

X的结构简式为CH3CHBrCH3，步骤Ⅱ的反应条件为氢氧化钠水溶液、加热，步骤Ⅳ的反应类型为消去反应．
11．下列做法与可持续发展宗旨相违背的是（　　）
A．改善能源结构，大力发展太阳能、风能等清洁能源
B．推广碳捕集和储存技术，逐步实现二氧化碳零排放
C．推广使用煤液化、气化技术，减少二氧化碳的排放
D．工业废水、生活污水净化处理，减少污染物的排放

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