Question

格隆溴铵具有解痉、减少胃酸分泌等作用，用于治疗胃及十二指肠溃疡，合成路线如下：
（1）E分子中有

 

个手性碳原子．
（2）反应②的反应类型是加成反应，反应②的另一种反应物的结构简式是

 

．
（3）化合物D的结构简式

 

．A→B的化学方程式为：

 

．
（4）已知-OH在一定条件下能发生取代反应生成水，请写出反应④中生成的分子式为C₁₉H₂₇NO₃的副产物的结构简式

 

．
（5）以苯乙烯为原料设计简单的合成路线，合成化合物A．合成路线流程图示例如下：
CH₃CH₃OH

浓硫酸

170℃

 H₂C=CH₂

Br2

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：（1）连接4个不同基团或原子的碳原子为手性碳原子；
（2）对比B、C的结构可知，反应②是B中羰基与发生加成反应生成生成C；
（3）对比C、E与的结构可知，C中五元环中不饱和键与氢气发生加成反应得到D，D发生取代反应得到E；
由转化关系可知，反应①是A与甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成B；
（4）反应中④发生取代反应生成E，同时得到CH₃OH，结合副产物的分子式，可知甲醇与E中羟基脱去1分子水得到副产物；
（5）苯乙烯与溴发生加成反应，再在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生卤代烃的水解反应，然后发生醇的催化氧化得到酮醛，再进一步发生氧化反应将醛基氧化为羧基得到目标物．

解答： 解：（1）E中连接苯环的碳原子连接4个不同基团，为手性碳原子，与酯基中O原子连接的碳原子连接4个不同基团，为手性碳原子，共有2个手性碳原子，故答案为：2；
（2）对比B、C的结构可知，反应②是B中羰基与发生加成反应生成生成C，故答案为：；
（3）对比C、E与的结构可知，C中五元环中不饱和键与氢气发生加成反应得到D，D发生取代反应得到E，根据C、E结构简式知，D结构简式为；
由转化关系可知，反应①是A与甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成B，反应方程式为，
故答案为：；；
（4）反应中④发生取代反应生成E，同时得到CH₃OH，结合副产物的分子式，可知甲醇与E中羟基脱去1分子水得到副产物，则副产物结构简式为，故答案为：；
（5）苯乙烯与溴发生加成反应，再在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生卤代烃的水解反应，然后发生醇的催化氧化得到酮醛，再进一步发生氧化反应将醛基氧化为羧基得到目标物，所以其合成路线为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物合成，侧重考查学生分析、推断能力，根据物质结构简式变化确定反应类型、反应条件，明确物质结构和性质关系是解本题关键，难点是有机物合成路线设计，可以根据目标产物采用倒推方法确定反应物，从而确定合适的合成路线，题目难度中等．