Question

1．已知：（苯胺，易被氧化）．甲苯是一种重要的有机化工原料，可用来合成多种重要的有机物．以甲苯为初始原料合成阿司匹林等有机物的转化关系图（部分产物、合成路线、反应条件略去）如下．

请回答下列问题：
（1）甲苯的¹H核磁共振谱图中有4个特征峰．
（2）中间产物D与目标产物Y的关系是同分异构体．
（3）写出结构简式：A，C，E．
（4）写出阿司匹林与足量的NaOH（aq）反应的化学方程式：．

Answer 1

分析 甲苯分子中有4种化学环境不同的氢原子，甲苯的¹H核磁共振谱图中有4个特征峰．与氯气在光照条件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，则A为，A与氢气发生加成反应生成B为，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与溴发生加成反应生成C为，C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成X．
在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合反应Y的结构可知D为，D转化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高锰酸钾条件下被氧化物-COOH，故E为，E发生还原反应硝基被还原为氨基生成Y，据此解答．

解答 解：甲苯分子中有4种化学环境不同的氢原子，甲苯的¹H核磁共振谱图中有4个特征峰．与氯气在光照条件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，则A为，A与氢气发生加成反应生成B为，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与溴发生加成反应生成C为，C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成X．
在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合反应Y的结构可知D为，D转化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高锰酸钾条件下被氧化物-COOH，故E为，E发生还原反应硝基被还原为氨基生成Y；
（1）中含有4种氢原子，所以核磁共振氢谱有4个吸收峰，故答案为：4；
（2）二者分子式相同结构不同，所以属于同分异构体，故答案为：同分异构体；
（3）通过以上分析知，A为，C为，E为，
故答案为：；；；
（4）由阿司匹林结构可知，1mol阿司匹林含有1mol-COOH、1mol酯基，该酯基是酸与酚形成的，1mol该酯基能与2molNaOH反应，1mol-COOH与1mol NaOH反应，故1mol阿司匹林最多消耗3mol NaOH，故阿司匹林与足量的NaOH（aq）反应的化学方程式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系、物质之间的转化是解本题关键，根据某些物质的结构简式结合反应条件进行推断，注意阿司匹林水解生成的酚羟基能和NaOH反应，题目难度不大．