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14.已知:(1)某无机高分子混凝剂的化学式可表示为Al2(OH)nClm•yH2O; (2)AgF+Cl2+H2O→AgCl+AgClO3+HF+O2(未配平).则(  )
A.混凝剂具有强氧化性
B.Al2(OH)nClm•yH2O化学式中m等于3-n
C.若(2)中Cl2化学计量数为a,则AgF的化学计量数为3a
D.若(2)中AgClO3、O2的化学计量数分别为b、c,则AgCl的化学计量数为5b+4c

分析 A.依据氯元素化合价判断其性质;
B.根据化合物Al2(OH)nClm中正负化合价的代数和为0来计算;
C.根据AgCl和AgClO3可知:银原子与氯原子相等,Cl2的化学计量数为a,故AgCl和AgClO3的化学计量数之和为2a,AgF的化学计量数等于AgCl和AgClO3化学计量数之和;
D.Cl2中由0价升高到+5价,O元素的化合价有-2价升高到0价,Cl的化合价有0价降低到-1价,根据化合价升降总和相等可知:AgCl的化学计量数应等于AgClO3化学计量数的5倍与O2化学计量数的4倍之和.

解答 解:A.Al2(OH)nClm•yH2O,中氯元素化合价为-1价,不具有强的氧化性,故A错误;
B.由化合物Al2(OH)nClm中正负化合价的代数和为0,则(+3)×2+(-1)×n+(-1)×m=0,解得m=6-n,故B错误;
C.根据AgCl和AgClO3可知:银原子与氯原子相等,Cl2的化学计量数为a,故AgCl和AgClO3的化学计量数之和为2a,AgF的化学计量数等于AgCl和AgClO3化学计量数之和,故AgF的化学计量数为2a,故C错误;
D.Cl的化合价由0价升高到+5价,O的化合价有-2价升高到0价,Cl的化合价有0价降低到-1价,根据化合价升降守恒可知:AgCl的化学计量数应等于AgClO3化学计量数的5倍与O2化学计量数的4倍之和,故AgCl的化学计量数为5b+4c,故D正确;
故选:D.

点评 本题考查了氧化还原反应,准确判断元素化合价变化,熟悉氧化还原反应中得失电子守恒、原子个数守恒是解题关键,题目难度中等.

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2.新的研究表明二甲醚(DME)是符合中国能源结构特点的优良车用替代燃料.二甲醚催化重整制氢气的反应过程,主要包括以下几个反应(以下数据为200℃、1.01×105Pa测定):
①CH3OCH3(g)+H2O(g)═2CH3OH(g)△H=+a kJ•mol-1
②CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)△H=+b kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H=-c kJ•mol-1
④CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)△H=+d kJ•mol-1
请回答下列问题.
(1)写出用二甲醚制H2同时全部转化为CO2时反应的热化学方程式CH3OCH3(g)+3H2O(g)?2CO2(g)+6H2(g),△H=+(a+2b)kJ/mol.
(2)写出反应③的平衡常数表达式K=$\frac{c(C{O}_{2})×c({H}_{2})}{c(CO)×c({H}_{2}O)}$.若温度升高,此反应的K值将减小(增大、减小或不变).
(3)在200℃恒容的密闭容器中,放入一定量的甲醇如④式建立平衡,以下可以作为该反应达到平衡状态的判断依据为BC.
A.容器内气体密度保持不变         B.气体的平均相对分子质量保持不变
C.CO的体积分数保持不变           D.CO与H2的物质的量之比保持1:2不变
(4)工业生产中测得不同温度下各组分体积分数及二甲醚转化率的关系分别如图1、图2所示.

①你认为工业生产中控制的最佳温度为D.
A.250~300℃B.300~350℃C.350~400℃D.400~450℃
②在温度达到400℃以后,二甲醚与CO2以几乎相同的变化趋势降低,而CO、H2的体积分数也以几乎相同的变化趋势升高,用化学方程式表示可能的原因CH3OCH3+CO2?3H2+3CO.
(5)某一体积固定的密闭容器中进行反应②,200℃时达平衡.下述条件改变时,请在图3中补充画出CO2的百分含量随时间变化的图象:t1时刻升温,在t1与t2之间某时刻达到平衡;t2时刻添加催化剂.

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