Question

14．有机物A、D均是重要的有机合成中间体，D被称为佳味醇，具有特殊芳香的液体，也可直接作农药使用．下图所示的是由苯酚为原料合成A、D的流程．
$→_{Fe}^{Br_{2}}$A$→_{K_{2}CO_{3}丙酮}^{B（CH_{2}=CHCH_{2}Br）}$$→_{THF}^{Mg}$ $\stackrel{B}{→}$C$→_{2H_{3}O+}^{1Li，THF，室温}$D
已知：
（1）BrR₁$→_{THF}^{Mg}$BrMgR₁$\stackrel{BrR_{2}}{→}$R₁-R₂（THF是一种有机溶剂）
（2）$→_{H_{3}O+}^{Li，THF，室温}$
请回答下列问题：
（1）写出A的名称对溴苯酚，C的结构简式
（2）是B的一种同分异构体，核磁共振氢谱证明它有2种不同的化学环境的氢．
（3）指出A→的反应类型取代反应．
（4）化合物B经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳液的有机原料丙烯酸．
B$→_{（1）△}^{NaOH溶液}$E$→_{（2）}^{HBr}$F$→_{（3）△}^{Cu，O_{2}}$ $→_{（4）△}^{新制Cu（OH）_{2}}$ $→_{（5）}^{酸化}$ $→_{（6）}^{-HBr}$G
①设置反应（2）、（6）的目的是保护碳碳双键．
②反应（3）的化学反应方程式．
③G与甲醇反应生成的酯H是生产丙烯酸树脂的一种重要单体，写出H聚合的化学反应方程式．
（5）写出符合下列要求的化合物D的所有同分异构体的结构简式．
①遇FeCl3溶液呈紫色； ②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种．

Answer 1

分析 根据A的生成物的结构简式可看出苯酚和溴反应时，溴原子在羟基的对位上，即A的结构简式为，根据已知信息①可知C的结构简式是，由信息②可知D的结构简式是，（4）中B的结构简式是CH₂=CHCH₂Br，B发生水解反应生成E为CH₂=CHCH₂OH，E和HBr发生加成反应生成F，则F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，继续被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通过消去反应生成G，则G结构简式是CH₂=CHCOOH．因为在氧化羟基的同时也易氧化碳碳双键所以为了保护碳碳双键，才设置反应②和⑥，G与甲醇反应生成的酯H，则H结构简式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳双键，可发生加聚反应生成高聚物．

解答 解：根据A的生成物的结构简式可看出苯酚和溴反应时，溴原子在羟基的对位上，即A的结构简式为，根据已知信息①可知C的结构简式是，由信息②可知D的结构简式是．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，名称为对溴苯酚，C的结构简式为，
故答案为：对溴苯酚；；
（2）是化合物B的一种同分异构体，用核磁共振氢谱可以证明该化合物中有2种氢处于不同的化学环境，
故答案为：2；
（3）转化中A中羟基中H原子被取代，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
（4）B的结构简式是CH₂=CHCH₂Br，B发生水解反应生成E为CH₂=CHCH₂OH．E和HBr发生加成反应生成F，则F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，继续被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通过消去反应生成G，则G结构简式是CH₂=CHCOOH．因为在氧化羟基的同时也易氧化碳碳双键所以为了保护碳碳双键，才设置反应②和⑥．G与甲醇反应生成的酯H，则H结构简式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳双键，可发生加聚反应生成高聚物，
①设置反应②、⑥的目的是：保护碳碳双键，
故答案为：保护碳碳双键；
②反应（3）的化学反应方程式为：，
故答案为：；
③H结构简式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳双键，可发生加聚反应生成高聚物，H聚合的化学反应方程式为，
故答案为：．

（5）化合物D（）的同分异构体符合下列条件：①遇FeCl₃溶液呈紫色，说明含有酚羟基；②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，两个不同的取代基处于对位，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：；

点评 本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力、分析推理能力，注意根据有机物结构与反应条件推断，是有机化学常见题型，难度中等．