题目内容

9.氮及其化合物的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题,下面是氮的氧化物的几种不同情况下的转化.

(1)已知:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)△H=-196.6kJ•mol-1
2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)△H=-113.0kJ•mol-1
则SO2气体与NO2气体反应生成SO3气体和NO气体的反应为放热(填“放热”或“吸热”)反应.
(2)向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)?SO3(g)+NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如图1所示.
①反应在c点未达(填“达到”或“未到”)平衡状态.
②开始时,在该容器中加入:
Ⅰ:1molSO2(g)和1molNO2(g); 
II:1molSO3(g)和1mol NO(g),
则达化学平衡时,该反应的平衡常数Ⅰ<Ⅱ(填“>”、“=”或“<”).
(3)用氢氧化钠溶液吸收氮的氧化物时发生下列反应:
2NaOH+NO+NO2?2NaNO2+H2O
2NaOH+2NO2?NaNO2+NaNO2+H2O
将反应混合液和氢氧化钠溶液分别加到如图2所示的电解槽中进行电解,A室产生了N2
①电极Ⅰ是阴极,B室产生的气体是O2
②A室NO2-发生的电极反应是2NO2-+6e-+6H2O=8OH-+N2↑.
(4)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术.现有NO、NO2的混合气6L,可用同温同压下7L的NH3恰好使其完全转化为N2,则原混合气体中NO和NO2的物质的量之比为1:3.

分析 (1)根据所给的条件反应,结合要求的目标反应,将条件反应调整计量数并做相应的加减得目标反应,反应热做相应的变化即可;
(2)①反应达平衡的根本标志是V=V,而c点的只是V最大而已;
②容器恒容绝热,SO2(g)+NO2(g)?NO(g)+SO3 (g)△H<0,反应放热,若在该容器中加入:Ⅰ:1molSO2(g)和1molNO2(g),则开始反应放热;若在容器中加入II:1molSO3(g)和1mol NO(g),则开始时反应吸热,据此分析平衡常数;
(3)通过A室产生了N2,可知A极的电解质溶液为NaNO3和NaNO2的混合溶液,NO2-在A极放电为N2,则A为阴极;则B极为阳极,电解质溶液为NaOH溶液,OH-在B极放电,据此分析;
(4)设出NO的体积为XL,NO2的体积为YL,则有X+Y=6 ①然后根据和氨气反应时得失电子数守恒可有:2X+4Y=7×3 ②将两式联立解答.

解答 解:(1)已知:2SO2(g)+O2 (g)?2SO3 (g)△H=-196.6kJ•mol-1
2NO(g)+O2 (g)?2NO2 (g)△H=-113.0kJ•mol-1
根据盖斯定律,将$\frac{1}{2}$(①-②)可得:SO2(g)+NO2(g)?NO(g)+SO3 (g)△H=$\frac{1}{2}$[(-196.6kJ•mol-1)-(-113.0kJ•mol-1)]=-41.6KJ/mol,该反应的焓变△H<0,为放热反应,
故答案为:放热;
(2)①化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反应速率,c点对应的正反应速率显然还在改变,故一定未达平衡,
故答案为:未达;
②容器恒容绝热,SO2(g)+NO2(g)?NO(g)+SO3 (g)△H<0,反应放热,若在该容器中加入:Ⅰ:1molSO2(g)和1molNO2(g),则开始反应放热,温度升高平衡左移,K减小;若在容器中加入II:1molSO3(g)和1mol NO(g),则开始时反应吸热,温度降低平衡右移,K增大,故该反应的平衡常数Ⅰ<Ⅱ,
故答案为:<;
(3)通过A室产生了N2,可知I极的电解质溶液为NaNO3和NaNO2的混合溶液,NO2-在I放电为N2,则A为阴极;则II极为阳极,电解质溶液为NaOH溶液,OH-在II极放电.
①电极I为阴极,由于B室为NaOH溶液,且II极为阳极,故在II极放电的是氢氧根:4OH--4e-=O2↑+2H2O,即产生的气体为氧气,
故答案为:阴极;O2
②NO2-在阴极得电子被还原为氮气,结合B室的溶液是中性溶液,故放电的方程式为:2NO2-+6e-+6H2O=8OH-+N2↑,
故答案为:2NO2-+6e-+6H2O=8OH-+N2↑;
(4)设出NO的体积为XL,NO2的体积为YL,根据混合气体的体积为6L,则有X+Y=6 ①
氨气反应时,NO和NO2得电子,而氨气失电子,根据得失电子数守恒可有:2X+4Y=7×3 ②
将两式联立即可解得X=1.5,Y=4.5,则有X:Y=1:3,
故答案为:1:3.

点评 本题考查较为综合,涉及本题考查了盖斯定律的应用、化学平衡常数的大小比较以及电化学知识的运用,注意掌握盖斯定律的内容、电解原理,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力及化学计算能力.

练习册系列答案
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1.2013年雾霾天气多次肆虐我国中东部地区.其中,汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一.
(1)CO2是大气中含量最高的一种温室气体,控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径.目前,由CO2来合成二甲醚已取得了较大的进展,其化学反应是:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H>0.
①写出该反应的平衡常数表达式K=$\frac{[CH{\;}_{3}OCH{\;}_{3}]•[H{\;}_{2}O]{\;}^{3}}{[CO{\;}_{2}]{\;}^{2}•[H{\;}_{2}]{\;}^{6}}$.
②判断该反应在一定条件下,体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是BD.
A.容器中密度不变
B.单位时间内消耗2molCO2,同时消耗1mol二甲醚
C.v(CO2):v(H2)=1:3
D.容器内压强保持不变
(2)汽车尾气净化的主要原理为:2NO(g)+2CO (g) $\stackrel{催化剂}{?}$2CO2 (g)+N2 (g).在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线,如图所示.据此判断:
①该反应的△H<0(选填“>”、“<”).
②当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率.若催化剂的表面积S1>S2,在图中画出c(CO2)在T2、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线.
(3)已知:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-a kJ•mol-1
①经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:
温度(℃)250300350
   K2.0410.2700.012
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)=0.4mol•L-1、c(H2)=0.4mol•L-1、c(CH3OH)=0.8mol•L-1,则此时v<v(填“>”、“<”或“=”).
②某温度下,在体积固定的2L的密闭容器中将1mol CO和2mol H2混合,测得不同时刻的反应前后压强关系如下:
时间(min)51015202530
压强比(P/P0.980.900.800.700.700.70
则前15分钟,用氢气表示的平均化学反应速率为0.02mol•(L•min)-1,达到平衡时CO的转化率为45%.

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