Question

11．已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小．在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应
Ⅰ：WO₄^2-（aq）+Ca（OH）₂（s）?CaWO₄（s）+2OH^-（aq）．
（1）如图为不同温度下Ca（OH）₂、CaWO₄的沉淀溶解平衡曲线．
①计算T₁时K_SP（CaWO₄）=1×10^-10．
②T₁＜ T₂（填“＞”“=”或“＜”）．
（2）反应Ⅰ的平衡常数K理论值如表：

温度/℃	25	50	90	100
K	79.96	208.06	222.88	258.05

①该反应平衡常数K的表达式为$\frac{{c}^{2}（O{H}^{-}）}{c（W{{O}_{4}}^{2-}）}$．
②该反应的△H＞0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）常温下向较浓AlCl₃的溶液中不断通入HCl气体，可析出大量AlCl₃•6H₂O晶体，结合化学平衡移动原理解释析出晶体的原因：AlCl₃饱和溶液中存在溶解平衡：AlCl₃•6H₂O（s）═Al³⁺（aq）+3Cl^-（aq）+6H₂O（l），通入HCl气体使溶液中c（Cl^-）增大，平衡向析出固体的方向移动从而析出AlCl₃•6H₂O晶体．

Answer 1

分析 （1）①T₁时K_SP（CaWO₄）=c（Ca²⁺）•c（WO₄^2-），根据表中该温度下离子的浓度代入计算；
②沉淀的溶解平衡是吸热的过程，温度高，溶度积常数大；
（2）①反应平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积；
②对于吸热反应，温度高，K越大，反之越低；
（3）根据浓度对反应平衡移动的影响：增大产物浓度，平衡逆向移动来回答．

解答 解：（1）①T₁时K_SP（CaWO₄）=c（Ca²⁺）•c（WO₄^2-）=1×10^-5×1×10^-5=1×10^-10，故答案为：1×10^-10； 
   ②沉淀的溶解平衡是吸热的过程，温度高，溶度积常数大，根据表中数据，可以看出下的Ksp较大，所以T₁＜T₂，故答案为：＜；
（2）①反应平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积，即K=$\frac{{c}^{2}（O{H}^{-}）}{c（W{{O}_{4}}^{2-}）}$，故答案为：$\frac{{c}^{2}（O{H}^{-}）}{c（W{{O}_{4}}^{2-}）}$；
 ②根据表中温度和K之间的关系，可以看出温度高，K越大，所以反应是吸热的，故答案为：＞；
（3）常温下向较浓AlCl₃的溶液中不断通入HCl气体，可析出大量AlCl₃•6H₂O晶体，原因是AlCl₃饱和溶液中存在溶解平衡：AlCl₃•6H₂O（s）═Al³⁺（aq）+3Cl^-（aq）+6H₂O（l），通入HCl气体，溶液中c（Cl^-）增大，平衡向析出氯化铝固体的方向移动，则可析出晶体，
故答案为：AlCl₃饱和溶液中存在溶解平衡：AlCl₃•6H₂O（s）═Al³⁺（aq）+3Cl^-（aq）+6H₂O（l），通入HCl气体使溶液中c（Cl^-）增大，平衡向析出固体的方向移动从而析出AlCl₃•6H₂O晶体．

点评 本题考查学生化学平衡常数的有关计算、影响平衡移动的因素、沉淀溶解平衡等方面的知识，为高频考点，侧重于学生的分析、计算能力的考查，题目较为综合，难度中等，注意把握平衡常数的意义，学会分析图象．