Question

9．以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如图：

（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团的名称为醛基、羧基．写出A+B→C的反应类型：加成反应．
（2）中①、②、③三个-OH与钠反应活性由强到弱的顺序是③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子核磁共振氢谱峰面积之比1：2：2：1．
（4）DF的反应方程式是，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，做多消耗NaOH的物质的量为3 mol，符合下列条件的F的所有同分异构体有四种（不考虑立体异构），写出其中两种的结构简式：．
①属于一元酸类化合物   ②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基
（5）已知：RCH₂COOH$→_{△}^{PCl}$下列流程是A的一种合成方法，写出方框中各物质的结构简式：
CH₃COOH$→_{△}^{PCl}$B$→_{△}^{NaOH，H_{2}O}$C$\stackrel{盐酸}{→}$D

Answer 1

分析 A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应；C和甲醇反应生成D和副产物E，E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，根据D结构简式知，E为；D发生取代反应生成F；
（5）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，以此解答该题．

解答 解：（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，根据C的结构可知B是，A+B→C发生，属于加成反应
故答案为：醛基、羧基；加成反应；
（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②，
故答案为：③＞①＞②；
（3）E为，分子结构对称，有4种不同的H，峰面积之比为1：2：2：1，故答案为：1：2：2：1；
（4）对比D、F的结构，可知溴原子取代-OH位置，D→F的反应方程式为，F中溴原子、酚羟基、酯基（羧酸与醇形成的酯基），都可以与氢氧化钠反应，1molF最多消耗3mol NaOH；
F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的结构简式为：，
故答案为：；3；；
（5）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，
故答案为：ClCH₂COOH；HOCH₂COONa；HOCH₂COOH．

点评 本题考查有机物的推断与合成，为高考常见题型，侧重考查学生的分析能力，注意把握有机反应类型、同分异构体书写等，是对有机化学基础的综合考查，充分利用有机物的结构进行分析解答，难度中等．