Question

19．软质隐形眼镜材料W、树脂X  的合成路线如图：
（1）甲对氢气的相对密度是29，能发生银镜反应，甲的结构简式为CH₃CH₂CHO
（2）A 中含有的官能团名称是醛基、碳碳双键．
（3）C→W 反应的化学方程式是．
（4）下列关于物质C 的说法正确是ac
a．能发生加成、加聚、取代和消去反应     b．存在顺反异构体
c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色             d．不存在羧酸类同分异构体
（5）B 有多种同分异构体．属于酯且含有碳碳双键的同分异构体共有5种（不考虑顺反异构，下同），写出其中能发生银镜反应，且含有甲基的所有同分异构体的结构简式是HCOOCH=CHCH₃、HCOOC（CH₃）=CH₂．
（6）为确定某芳香族化合物F的结构，进行了如下实验：
①经质谱仪测定，该有机物的相对分子质量为110
②准确称取该有机物样品5.50g，充分燃烧后，生成标准状况下6.72L CO₂和2.70g H₂O
③氢核磁共振谱图显示，F 有2 个吸收峰，强度为2：1，则F的结构简式为
（7）G 含三个甲基，氢核磁共振谱图上有4 个吸收峰．写出生成E+F→G的化学方程式，反应类型是加成反应．

Answer 1

分析 由W的结构逆推可知C为CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH，B与乙二醇发生酯化反应生成C，则B为CH₂=C（CH₃）COOH，A→B发生氧化反应，则A为CH₂=C（CH₃）CHO．甲对氢气的相对密度是29，相对分子质量为59，能发生银镜反应，含有醛基，甲与HCHO反应再脱水生成A，则甲为CH₃CH₂CHO．A→D发生加成反应，则D为CH₃CH（CH₃）CH₂OH．（6）中芳香族化合物F的相对分子质量为110，5.50gF的物质的量为$\frac{5.5g}{110g/mol}$=0.05mol，充分燃烧后，生成标准状况下6.72L CO₂和2.70g H₂O，二氧化碳为0.3mol，水为$\frac{2.7g}{18g/mol}$=0.15mol，则分子中C原子数目为6、H原子数目为6，氧原子数目为$\frac{110-12×6-6}{16}$=2，故F的分子式为C₇H₇O₂，F有2个吸收峰，强度为2：1，则F的结构简式为，E与F反应得到G的分子式为C₁₀H₁₄O₂，且G含三个甲基，氢核磁共振谱图上有4个吸收峰，则D发生消去反应生成E为CH₂=C（CH₃）₂，F与D发生加成反应生成G，则G的结构简式为．

解答 解：由W的结构逆推可知C为CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH，B与乙二醇发生酯化反应生成C，则B为CH₂=C（CH₃）COOH，A→B发生氧化反应，则A为CH₂=C（CH₃）CHO．甲对氢气的相对密度是29，相对分子质量为59，能发生银镜反应，含有醛基，甲与HCHO反应再脱水生成A，则甲为CH₃CH₂CHO．A→D发生加成反应，则D为CH₃CH（CH₃）CH₂OH．（6）中芳香族化合物F的相对分子质量为110，5.50gF的物质的量为$\frac{5.5g}{110g/mol}$=0.05mol，充分燃烧后，生成标准状况下6.72L CO₂和2.70g H₂O，二氧化碳为0.3mol，水为$\frac{2.7g}{18g/mol}$=0.15mol，则分子中C原子数目为6、H原子数目为6，氧原子数目为$\frac{110-12×6-6}{16}$=2，故F的分子式为C₇H₇O₂，F有2个吸收峰，强度为2：1，则F的结构简式为，E与F反应得到G的分子式为C₁₀H₁₄O₂，且G含三个甲基，氢核磁共振谱图上有4个吸收峰，则D发生消去反应生成E为CH₂=C（CH₃）₂，F与D发生加成反应生成G，则G的结构简式为．
（1）由上述分析可知，甲的结构简式为CH₃CH₂CHO，故答案为：CH₃CH₂CHO；
（2）A为CH₂=C（CH₃）CHO，含有的官能团名称是醛基、碳碳双键，故答案为：醛基、碳碳双键；
（3）C→W 反应的化学方程式是：，
故答案为：；
（4）物质C的结构简式为：CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH，
a．含有碳碳双键，能发生加成反应、加聚反应，含有羟基，可以发生取代反应、消去反应，故a正确，
b．其中一个不饱和碳原子连接个H原子，没有顺反异构体，故b错误；
c．含有碳碳双键、羟基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故c正确；
d．含有酯基，可以存在羧酸类同分异构体，故d错误，
故选：ac；
（5）B为CH₂=C（CH₃）COOH，属于酯且含有碳碳双键的同分异构体有：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、HCOOC（CH₃）=CH₂、CH₃COOCH=CH₂、CH₂=CHCOOCH₃，共5种，其中能发生银镜反应，且含有甲基的所有同分异构体的结构简式为：HCOOCH=CHCH₃、HCOOC（CH₃）=CH₂，
故答案为：5；HCOOCH=CHCH₃、HCOOC（CH₃）=CH₂；
（6）由上述分析可知，则F的结构简式为，故答案为：；
（7）E+F→G的化学方程式为，属于加成反应，
故答案为：，加成反应．

点评 本题考查有机物的推断，充分利用转化中有机物结构与反应条件进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生分析推理能力、知识迁移应用，题目难度中等．