题目内容

18．五种有机物A、B、C、D、E，其中A、B是烃类，其它为含氧衍生物；A与E碳数相同、B比D少一个碳原子，且互为同系物．常温常压下A为气体，B、C、D、E是液体．
已知：（1）A可以聚合；完全燃烧1molA，需氧气3mol．
（2）B的蒸气对氢气的相对密度是39，完全燃烧7.8g B，需氧气16.8L（标准状态）．
（3）C与浓硫酸共热得A，C经氧化可得E．   
（4）E与Na2CO3溶液混和有气体产生．
根据上述推断回答下列：
①各物质的结构简式：
ACH2=CH2BCCH3CH2OHDECH3COOH
②写出下列化学方程式
ⅰ、C催化氧化：2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{Cu/Ag}$2CH3COOH
ⅱ、B和浓硫酸、浓硝酸混合加热：
ⅲ、C、E和浓硫酸混合加热：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O．

分析 设A的分子式为CxHy，完全燃烧1molA，需氧气3mol，所以x+$\frac{y}{4}$=3，常温常压下A为气体，即x≤4，A可以聚合，A有碳碳双键或碳碳参键，所以A为C2H4，结构简式为CH2=CH2，B的蒸气对氢气的相对密度是39，所以B的相通对分子质量为78，完全燃烧7.8g B，需氧气16.8L（标准状态），B为液态烃，设B的分子式为CaHb，有x+y/4=$\frac{16.8}{\frac{22.4}{\frac{7.8}{78}}}$=7.5，a＞4，可得B的分子式为C6H6，结构简式为，C与浓硫酸共热得乙烯，C经氧化可得E，E与Na2CO3溶液混和有气体产生，所以C为CH3CH2OH，E为CH3COOH，B与D分别碳数相同，都有6个碳原子，D为固体，D溶液遇FeCl3溶液显紫色，说明是苯酚，据此答题．

解答 解：①（1）烃类燃烧的通式为：CxHy+（x+$\frac{y}{4}$）O2$\stackrel{点燃}{→}$xCO2+$\frac{y}{2}$H2O，A是烃类，设A的分子式为CxHy，完全燃烧1molA，需氧气3mol，所以x+$\frac{y}{4}$=3，常温常压下A为气体，即x≤4，A可以聚合，A有碳碳双键或碳碳参键，所以A为C2H4，结构简式为CH2=CH2，
（2）由ρ=$\frac{m}{v}$=$\frac{M}{{V}_{m}}$可知，在相同条件下气体的相对分子质量之比等于密度之比，该化合物的蒸气对氢气的相对密度为39，则该化合物的相对分子质量为39×2=78，7.8g B的物质的量为n=$\frac{m}{M}$=$\frac{7.8g}{78g/mol}$=0.1mol，16.8L氧气（标准状态）的物质的量为n=$\frac{V}{{V}_{m}}$=$\frac{16.8L}{22.4L}$=0.75mol，设B的分子式为CaHb，a+$\frac{b}{4}$=7.5，B为液态烃，a＞4，a=6，b=6，B的分子式为C6H6，结构简式为，
（3）C与浓硫酸共热得乙烯，C经氧化可得E，E与Na2CO3溶液混和有气体产生，所以C为CH3CH2OH，乙醇在浓硫酸作用下加热发生消去反应制乙烯，反应方程式为：CH3-CH2-OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH2=CH2↑+H2O，C经氧化可得E，2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{Cu/Ag}$2CH3COOH，
（4）乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠、二氧化碳和水，化学方程式为2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+CO2↑+H2O，
故答案为：CH2=CH2；； CH3CH2OH；；CH3COOH；
②ⅰ、C为CH3CH2OH，C经氧化可得E，反应方程式为：2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{Cu/Ag}$2CH3COOH，
故答案为：2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{Cu/Ag}$2CH3COOH；
ⅱ、苯和浓硝酸在浓硫酸作催化剂、50℃～60℃加热条件下发生取代反应生成硝基苯，反应方程式为，
故答案为：；
ⅲ、C为CH3CH2OH，E为CH3COOH，在浓硫酸作催化剂条件下加热乙醇和乙酸发生酯化反应，酸脱羟基、醇脱氢，生成乙酸乙酯，反应的化学方程式为：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O；
故答案为：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O．

点评 本题主要考查有机物的推断，熟悉各种物质的结构和性质以及根据官能团的性质和燃烧耗氧量进行物质结构的确定是解答关键，能较好的考查学生的分析、思维能力，题目难度中等．

练习册系列答案
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（3）写出一个由D生成B的化学方程式C+2H2SO4（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+2SO2↑+2H2O或Cu+2H2SO4（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+SO2↑+2H2O等；
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13．下列物质属于糖类的是（　　）
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A．实验③说明KI被氧化
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