题目内容

13．慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下：

（1）由B→C的反应类型为氧化反应．
（2）写出A与NaOH反应的化学方程式．
（3）由A制备B的过程中有少量副产物E，它与B互为同分异构体，E的结构简式为．
（4）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式．
①属于α-氨基酸；
②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种；
③分子中含有两个甲基．
（5）已知乙烯在催化剂作用下与氧气反应可以生成环氧乙烷（）．写出以邻甲基苯酚（）和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．

分析 （1）根据官能团的变化判断反应类型；
（2）A中含有酚羟基，苯环对位上有H原子，可与浓溴水发生取代反应；
（3）中含有2个C-O键，与A发生反应时可有两种不同的断裂方式；
（4）D的一种同分异构体一种同时满足如下条件：①属于α-氨基酸，氨基、羧基连接同一碳原子上；②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位位置；③分子中含有两个甲基，说明有4个端基，两个甲基，一个氨基，一个羧基；
（5）制备，应先制备乙酸和，乙醇氧化可生成乙酸，乙醇消去可生成乙烯，乙烯氧化可生成，与反应生成，进而氧化可生成，再与乙醇发生酯化反应得到目标物．

解答 解：（1）对比B、C结构可知，B中-CH（OH）-转化为C=O，属于氧化反应，故答案为：氧化反应；
（2）A中含有酚羟基，酚羟基对位的苯环上有H，可与浓溴水发生取代反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）中含有2个C-O键，与A发生反应时可有两种不同的断裂方式，与A发生反应时可有两种不同的断裂方式，生成的另一种有机物的结构简式为：，
故答案为：；
（4）D的一种同分异构体一种同时满足如下条件：①属于α-氨基酸，氨基、羧基连接同一碳原子上；②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种，可以是2个不同的取代基处于对位位置；③分子中含有两个甲基，说明有4个端基，两个甲基，一个氨基，一个羧基，则满足条件的有机物的同分异构体可以为：，
故答案为：；
（5）制备，应先制备乙酸和，乙醇氧化可生成乙酸，乙醇消去可生成乙烯，乙烯氧化可生成，与反应生成，进而氧化可生成，再与乙醇发生酯化反应得到目标物，则合成路线流程为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、官能团结构与性质、限制条件同分异构体书写等，注意利用转化关系发生的反应类比设计合成路线，综合考查学生对知识的迁移应用、分析推理能力，难度中等．

练习册系列答案
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3．下列离子方程式正确的是（　　）
A．用银氨溶液检验乙醛中的醛基：CH3CHO+2Ag（NH3）2++2OH-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH3COO-+NH4++3NH3+2Ag↓+H2O
B．苯酚钠溶液中通入少量CO2：CO2+H2O+2C6H5O-→2C6H5OH+2CO32-
C．Na2SO3溶液使酸性KMnO4溶液褪色：5SO32-+4H++2MnO4-═5SO42-+2Mn2++2H2O
D．向AlCl3溶液滴入过量氨水：Al3++4OH-═AlO2-+2H2O
4．X、Y、Z、Q、M为常见的短周期元素，其原子序数依次增大．有关信息如表：
X动植物生长不可缺少的元素，是蛋白质的重要成分
Y地壳中含量居第一位
Z短周期中其原子半径最大
Q生活中大量使用其合金制品，工业上可用电解其氧化物的方法制备其单质
M海水中大量富集的元素之一，其最高正化合价与负价的代数和为6
（1）X的气态氢化物的大量生产曾经解决了地球上因粮食不足而导致的饥饿和死亡问题，请写出该气态氢化物的电子式．
（2）已知37Rb和53I都位于第五周期，分别与Z和M同一主族．下列有关说法正确的是ACD（填序号）．
A．原子半径：Rb＞I
B．RbM中含有共价键
C．气态氢化物热稳定性：M＞I
D．Rb、Q、M的最高价氧化物对应的水化物可以两两发生反应
（3）化合物QX导热性好，热膨胀系数小，是良好的耐热冲击材料．有关化合物QX的制备及化学性质如下（所有热量数据均已折合为25℃、101.3 kPa条件下的数值）．
①可用Q和X的单质在800～1 000℃制得，每生成1mol QX，吸收a kJ的热量．
②可用Q的氧化物、焦炭和X的单质在1 600～1750℃生成QX，每消耗18g碳生成1mol QX，吸收bkJ的热量．
请根据上述信息写出在理论上Q的氧化物跟焦炭反应生成Q单质和CO的热化学方程式3C（s）+Al2O3（s）═2Al（s）+3CO（g）△H=2b-2a kJ•mol-1．
（4）X、Y组成的一种无色气体遇空气变为红棕色．标准状况下将40 L该无色气体与15 L氧气通入一定浓度的NaOH溶液中，恰好被完全吸收，同时生成两种盐．请写出该反应的离子方程式8NO+3O2+8OH-=2NO3-+6NO2-+4H2O．
1．NaClO和KAl（SO4）2都是重要的化工产品，均可应用于造纸业．
（1）NaClO溶液pH＞7，原因是（用离子反应方程式表示）ClO-+H2O?HClO+OH-．
（2）根据NaClO的性质推测，在纸浆中加入NaClO溶液的目的是漂白纸浆．
（3）某小组同学用下图所示装置探究饱和NaClO和KAl（SO4）2溶液混合反应的实验．
①打开活塞向烧瓶中加入饱和KAl（SO4）2溶液，产生大量的白色胶状沉淀．反应的离子方程式是Al3++3ClO-+3H2O═3HClO+Al（OH）3↓．
②将烧瓶中的混合液在阳光照射下，不久烧瓶中有黄绿色气体产生．充分反应后集气瓶中气体能使带余烬的木条复燃．写出在光照下混合液中反应的化学方程式是4HClO$\frac{\underline{\;光照\;}}{\;}$2H2O+2Cl2↑+O2↑．
（4）若将V1 mL 0.1mol/L KAl（SO4）2溶液和V2mL 0.1mol/LBa（OH）2溶液混合．当产生沉淀物质的量最多时，V1：V2=2：3．
8．某研究性学习小组利用以下材料来探究NH3的还原性，部分实验装置如图．
材料1：NH3是强还原剂，能将某些金属氧化物还原为金属单质或低价态的氧化物．如：
2NH3+3CuO $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3Cu+N2+3H2O
材料2：Cu+在酸性溶液中不稳定，可发生自身氧化还原反应生成：Cu2+和Cu：Cu2O+2H+═Cu2++Cu+H2O
请回答下列问题：
（1）在实验室里，该学习小组设计下列制取纯净干燥氨气的方案，简易、可行的最佳方案是C．
A．加热氯化铵固体，再通过碱石灰
B．在N2和H2的混合气体中加入铁触媒，并加热至500℃，再通过碱石灰
C．加热浓氨水，再通过碱石灰
D．在生石灰中加入浓氨水，再通过浓硫酸
（2）为证明NH3还原CuO的反应中有水生成，B中应放入的试剂是无水硫酸铜．
（3）当观察到A中固体由黑色完全变为红色（填现象），即表明A中的反应已经完成．
（4）该小组欲用体积比为1：4的稀硫酸做试剂，检验反应是否有Cu2O固体生成．现用98%的浓硫酸配制1：4的稀硫酸，所需的玻璃仪器除了胶头滴管外还有烧杯、量筒、玻璃棒．
可证明还原产物中含有Cu2O的操作及现象是取少许样品，加入稀H2SO4，若溶液出现蓝色，说明红色物质中含有Cu2O，反之则没有．
（5）请写出A中生成Cu2O的化学方程式2NH3+6CuO$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3Cu2O+N2+3H2O．
（6）若用定量的方法测定该反应是否生成Cu2O，最简便且准确的方法是称量反应前后装置A中固体的质量．
18．（1）某学生用实验室常见的酸、碱、盐和金属为反应物，并利用一个底部有小孔的试管和一个广口瓶组装成如图1所示的替代简易气体发生器的即开即停装置，该装置中装有铜丝网隔板，利用该装置可制取哪些气体H2 CO2（答2种即可）；
若将铜丝网隔板改为铁丝网隔板，则该装置可用于制取何种气体H2，写出反应的离子方程式2Al+2OH-+2H2O═2AlO2-+3H2↑．

（2）①写出CO2和Na2O2反应的化学方程式2CO2+2Na2O2═2Na2CO3+O2．
②某学生判断SO2和Na2O2反应能生成硫酸钠，你认为他的判断是否合理是，（填“是或否”）简要说明理由：由于过氧化钠具有强氧化性，能将+4价的硫氧化为+6价的硫而生成硫酸钠．
③该同学无法断定SO2和Na2O2反应中是否有氧气生成，拟使用如图2的装置进行实验．
装置中B的作用是用于干燥SO2气体，防止水蒸气进入C装置与Na2O2反应，D的作用是为了防止空气中的水蒸气进入C装置与Na2O2反应生成氧气，同时吸收过量SO2气体，便于氧气的检验和防止污染空气．
④为确认SO2和Na2O2反应产物，该同学设计了以下实验步骤，你认为应进行的操作按顺序排列是（填序号）A、B、D．
A．用带火星的细木条靠近干燥管口a，观察细木条是否着火燃烧．
B．将C装置中反应后的固体物质溶于适量水配成溶液．
C．在配成的溶液中加入用硝酸酸化的硝酸钡溶液，观察是否有沉淀生成．
D．在配成的溶液中先加入盐酸，再加入氯化钡溶液，观察是否有气泡或沉淀生成．
5．某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作：
A．在250mL的容量瓶中定容成250mL烧碱溶液；
B．用移液管移取25mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴加几滴甲基橙指示剂；
C．在天平上准确称取烧碱样品Wg，在烧杯中加蒸馏水溶解；
D．将物质的量浓度为Mmol/L的标准H2SO4溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始时的刻度数为V1mL；
E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点时消耗酸的体积为V2mL．
回答下列问题：
（1）正确的操作步骤的顺序是（用字母填写）C→A→B→D→E；
（2）滴定管读数应注意滴定管垂直，液面不再变化时才可读数，视线与溶液凹液面最低点相平，读数精确到0.01ml．
（3）操作E中在锥形瓶下垫一张白纸的作用是便于准确判断终点时颜色的变化情况．
（4）操作D中液面应调整到零刻度或零稍下的某一刻度，尖嘴部分应充满标准H2SO4溶液．
（5）滴定终点时锥形瓶内溶液的pH约为4，终点时溶液颜色的变化是溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复为原来的颜色．
（6）若酸式滴定管没有用标准H2SO4溶液润洗，会对测定结果有何影响？偏高（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）（其他操作均正确）．
（7）该烧碱样品的纯度计算式是$\frac{80m（{V}_{2}-{V}_{1}）×1{0}^{-2}g}{Wg}$×100%．
2．有机物A～M有如图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO3溶液反应，F的分子式为C9H10O2，且不能使溴的CCl4溶液褪色，D能发生银镜反应，M与足量的NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种．

已知：（R1、R2表示烃基或氢原子）
请回答：
（1）B的结构简式为．
（2）反应①～⑦中，属于氧化反应的是③⑥（填反应序号）．
（3）写出反应④的化学方程式．
（4）D与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式为．
（5）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，下列确定该官能团的哪些实验方法是正确的bd．
a．取少量A于试管中，再加入苯振荡，观察分液后上层溶液颜色
b．取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色
c．取少量A于试管中，再滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察沉淀颜色
d．取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色
（6）符合下列条件的F的同分异构体共有2种．
a．能发生银镜反应
b．能与FeCl3溶液发生显色反应
c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6．
20．（1）红宝石它是刚玉的一种，它的主要成分为Al2O3，因含微量带3个单位正电的铬（Cr ）离子Cr3+而成红至紫红色，其硬度仅次于金刚石C．（用化学符号表示）
（2）紫薯中含有丰富的蛋白质，18种易被人体消化和吸收的氨基酸，维生素C、B、A等8种维生素和磷、铁等10多种天然矿物质元素．其中花青素、铁和硒含量丰富．
①人体因摄入铁元素（或铁）不足而出现贫血现象；
②花青素（化学式C30H26O12）由三种元素组成的；
③如图是硒原子的结构示意图，推测硒在元素周期表中第四周期；
④下列元素的化学性质与硒相似的是B．

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