Question

14．测定NaOH和Na₂CO₃的混合液中的NaOH含量时，可先加过量的BaCl₂溶液，使Na₂CO₃完全变成BaCO₃沉淀，再用标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂），试回答：
（1）向混有BaCO₃沉淀的NaOH溶液中滴入盐酸，为什么不会使BaCO₃沉淀溶解而能测定NaOH的含量？答：用酚酞作指示剂，滴定终点pH＞7，碳酸钡不能溶解．
（2）滴定时，若滴定管中滴定液一直下降到活塞处才打到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？答：不能；因为滴定管下方刻度线距活塞处有一定的空间，不能测出其所用的滴定液的体积．
（3）能否改用甲基橙作指示剂？答：不能，若用甲基橙作指示剂，则测定结果如何？答：偏高（填“偏高”、“偏低”和“无影响”）．

Answer 1

分析 （1）根据酚酞的变色范围是8～10，溶液显弱碱性，此时BaCO₃不溶解；
（2）根据滴定管下方刻度线距活塞处有一定的空间，不能测出其所用的滴定液的体积；
（3）根据甲基橙的变色范围是3.1～4.4，此时BaCO₃溶解，HCl不仅与NaoH发生反应，还会与BaCO₃反应．根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$，判断不当操作对V（标准）影响，从而判断对浓度的影响．

解答 解：（1）根据酚酞的变色范围是8～10，此时BaCO₃不溶解，HCl只与NaoH发生反应，不会与BaCO₃反应，不会影响NaOH的含量的测定；
故答案为：用酚酞作指示剂，滴定终点pH＞7，碳酸钡不能溶解；
（2）因为滴定管下方刻度线距活塞处有一定的空间，所以若滴定管中滴定液一直下降到活塞处才到达滴定终点，不能测出其所用的滴定液的体积；
故答案为：不能；因为滴定管下方刻度线距活塞处有一定的空间，不能测出其所用的滴定液的体积；
（3）因为甲基橙的变色范围是3.1～4.4，此时BaCO₃溶解，HCl不仅与NaOH发生反应，还会与BaCO₃反应，所以不能改用甲基橙作指示剂，若使用甲基橙作指示剂，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，则测定结果偏高；
故答案为：不能；偏高．

点评 本题主要考查了中的滴定操作，注意指示剂对测定结果的影响以及误差分析，难度中等．