Question

16．已知：①R-NO₂$→_{HCl}^{Fe}$R-NH₂；②苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响．以下是用苯作原料制备某些化合物的转化关系图：

（1）A是一种密度比水大（填“小”或“大”）的无色液体；A转化为B的化学方程式是．
（2）图中“苯→E→F”省略了反应条件，请写出E物质的结构简式：．
（3）在“”中的反应中属于取代反应的是ab，属于加成反应的是c（填字母）．
（4）B在苯环上的二氯代物有6种同分异构体；的所有原子不是（填“是”或“不是”）在同一平面上．

Answer 1

分析 苯与浓硝酸发生硝化反应生成A，A为硝基苯，A与一氯甲烷反应生成B，B在Fe/HCl发生信息①的反应生成为，B中引入的甲基在硝基的间位，故B为，苯与溴发生取代反应生成C，C为溴苯，溴苯在浓硫酸条件下生成D，D与氢气发生加成反应生成，可知C与浓硫酸反应发生对位取代，故D为，苯经过反应E、反应F得到，引入羟基与硝基，由转化可知，溴苯可以发生对位取代，故苯先与溴发生取代反应生成溴苯，即E为溴苯再发生硝化反应生成，则F为，然后发生水解反应生成，据此解答．

解答 解：苯与浓硝酸发生硝化反应生成A，A为硝基苯，A与一氯甲烷反应生成B，B在Fe/HCl发生信息①的反应生成为，B中引入的甲基在硝基的间位，故B为，苯与溴发生取代反应生成C，C为溴苯，溴苯在浓硫酸条件下生成D，D与氢气发生加成反应生成，可知C与浓硫酸反应发生对位取代，故D为，苯经过反应E、反应F得到，引入羟基与硝基，由转化可知，溴苯可以发生对位取代，故苯先与溴发生取代反应生成溴苯，即E为溴苯再发生硝化反应生成，则F为，然后发生水解反应生成，（1）由分析可知A为硝基苯，其密度大于水；A转化为B是硝基苯一氯甲烷反应生成，反应方程式为，
故答案为：大；；
（2）根据上面的分析可知，E物质的结构简式为，
故答案为：；
（3）在中，苯与溴发生取代反应生成C，C为溴苯，溴苯在浓硫酸条件下生成D，D与氢气发生加成反应生成，可知C与浓硫酸反应发生对位取代，故D为，所以a为取代反应，b为取代反应，c为加成反应；
故答案为：ab；c；
（4）由以上分析可知B为，其二氯代物为，所以苯环上的二氯代物有有6种；CH₃NH₂中甲基为四面体结构，所以所有原子不是在同一平面上，
故答案为：6；不是．

点评 本题考查有机物的推断，难度不大，结合生成物的结构判断发生的取代位置，利用顺推法进行推断，是对有机知识的综合利用，较好的考查学生的分析思维能力．