Question

18．有以下一系列反应，最终产物是乙二酸．烃A$→_{Br_{2}}^{光照}$B$→_{△}^{NaOH/醇}$C$\stackrel{溴水}{→}$D$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$E$→_{△}^{O_{2}催化剂}$F$→_{△}^{O_{2}催化剂}$乙二酸
试加答下列问题：
（1）C的结构简式是CH₂=CH₂，B→C的反应类型是消去反应，E→F的化学方程式是HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化剂}$OHC-CHO+2H₂O．
（2）E与乙二酸发生酯化反应生成环状化合物的化学方程式是．
（3）由B发生水解反应或C发生水化反应均生成化合物G．在乙二酸、水、苯酚、G四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到弱的顺序是HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH．
（4）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1-戊醇的同分异构体，又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有4个相同的烃基．则MTBE的结构简式是CH₃-O-C（CH₃）₃．它的同类别同分异构体（包括它本身）有6种．

Answer 1

分析 烃A与溴发生取代反应生成B，B在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成C，C与溴水发生加成反应生成D，D在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解反应生成E，E发生催化氧化生成F，F再发生催化氧化生成乙二酸，逆推可知，F为OHC-CHO、E为HOCH₂CH₂OH、D为BrCH₂CH₂Br、C为CH₂=CH₂、B为CH₃CH₂Br、A为CH₃CH₃，据此解答．

解答 解：（1）由上述分析可知，C为CH₂=CH₂，B→C是CH₃CH₂Br发生消去反应生成CH₂=CH₂，E发生催化氧化生成F，化学方程式是
HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化剂}$OHC-CHO+2H₂O，故答案为：CH₂=CH₂；消去反应；HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化剂}$OHC-CHO+2H₂O；
（2）由上述分析可知，E为HOCH₂CH₂OH，则E与乙二酸发生酯化反应生成环状化合物的化学方程式为：，
故答案为：；
（3）通过以上分析知，B的结构简式为：CH₃CH₂Br，C的结构简式为：CH₂=CH₂，则由B发生水解反应或C与H₂O发生加成反应均生成化合物G为CH₃CH₂OH，
乙二酸是羧酸酸性较强，苯酚弱酸性，CH₃CH₂OH不能电离出氢离子，故羟基上活泼氢原子的活泼性为乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇），
故答案为：HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH；
（4）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1戊醇的同分异构体，即分子式为C₅H₁₂O；又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有4个相同的烃基；则分子中5个碳原子有四个相同的基团应为甲基，故为CH₃-O-C（CH₃）₃，其同类别同分异构体有甲丁醚4种，乙丙醚2种，共6种，
故答案为：CH₃-O-C（CH₃）₃；6．

点评 本题考查了有机物的推断，以乙二酸为突破口采用逆推的方法进行推断，明确有机物的结构和性质是解本题关键，注意反应条件，反应条件不同导致产物不同，为易错点．