题目内容
【题目】热稳定系数和总氯量是漂白粉行业标准里的两个指标。
Ⅰ.利用如图装置（省略加热装置），探究漂白粉的热分解产物。资料显示：久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2。
（1）加热干燥漂白粉样品，观察到B中有大量无色气泡产生。则次氯酸钙分解的固体产物中一定有________。
（2）加热久置于潮湿环境中的漂白粉样品，观察到B中也有气泡产生。
①B中发生反应的离子方程式为_______。
②待充分反应后，断开连接A、B的橡皮管，停止加热，冷却。利用B中产物，通过实验证明加热时有少量氯气生成。请设计实验方案：_________。
Ⅱ. 测定漂白粉总氯的百分含量（即样品中氯元素总质量与样品总质量的比值）。实验步骤如下：
①准确称取5.000 g漂白粉样品，研细，加蒸馏水溶解并冷却后，稀释至500 mL。
②移取25.00 mL该试样溶液至锥形瓶中，调节pH，缓慢加入适量3% H2O2水溶液，搅拌至不再产生气泡。加入适量K2CrO4溶液作为指示剂，以0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点。多次实验，测得消耗AgNO3标准溶液平均体积为25.00 mL。（已知：Ksp(AgCl，白色)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2Cr2O4，砖红色)＝9.0×10－12）
（3）步骤①中，溶解、稀释的过程所用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、____、 ____。
（4）加入H2O2水溶液，搅拌至不再产生气泡，目的是______（用离子方程式表示）。
（5）滴定终点的现象是_______。
（6）该漂白粉总氯的百分含量为__________。
（7）下列操作导致总氯百分含量测定结果偏高的是______。
A．指示剂K2CrO4的用量过多
B．在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
【答案】 CaCl2 2OH－+Cl2＝Cl－+ ClO－+ H2O 取少量B中溶液，先加入硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，出现白色沉淀，说明有Cl2生成 500mL容量瓶 胶头滴管 ClO－+ H2O2＝Cl－+O2↑+ H2O 当滴入最后一滴标准液，溶液中出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失 35.5% C
【解析】I. (1). 加热干燥的漂白粉样品，观察到B中有大量无色气泡产生，说明漂白粉受热生成的产物中有O2，O元素的化合价从－2价升高到0价，根据氧化还原反应的规律可知，Cl元素的化合价应从+1价降低到－1价，所以次氯酸钙分解的固体产物中一定有CaCl2 ，故答案为：CaCl2 ；
(2). ①. 因久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2，则在B中Cl2和NaOH发生反应生成NaCl、NaClO和H2O，离子方程式为：2OH－+Cl2＝Cl－+ ClO－+ H2O，故答案为：2OH－+Cl2＝Cl－+ ClO－+ H2O；
②. 若漂白粉加热时有少量氯气生成，则氯气和NaOH溶液反应后所得的溶液中含有Cl－，所以只要检验B中含有Cl－即可证明，实验方案为：取少量B中溶液，先加入硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，出现白色沉淀，说明有Cl2生成，故答案为：取少量B中溶液，先加入硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，出现白色沉淀，说明有Cl2生成；
II. (3). 步骤①中，将称量的漂白粉样品研细，加蒸馏水溶解并冷却后，稀释至500 mL，则所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外，还需要500mL容量瓶和胶头滴管，故答案为：500mL容量瓶；胶头滴管；
(4). 加入H2O2水溶液，搅拌至不再产生气泡，目的是使漂白粉与H2O2完全反应，该反应的离子方程式为：ClO－+ H2O2＝Cl－+O2↑+ H2O，故答案为：ClO－+ H2O2＝Cl－+O2↑+ H2O；
(5). 用AgNO3标准溶液滴定，当溶液中的Cl－完全反应后，开始生成砖红色的Ag2Cr2O4沉淀，所以滴定终点的现象为：当滴入最后一滴标准液，溶液中出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失，即为滴定终点，故答案为：当滴入最后一滴标准液，溶液中出现砖红色沉淀，且半分钟内不消失；
(6). 由反应方程式ClO－+ H2O2＝Cl－+O2↑+ H2O、Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知：ClO－～Cl－～Ag＋，所以样品中氯元素的总质量为：m(Cl)=0.025L×0.1mol/L×
×35.5g/mol=1.775g，则该漂白粉总氯的百分含量为：
×100%=35.5%，故答案为：35.5%；
(7). A．若指示剂K2CrO4的用量过多，溶液中CrO42－的浓度较大，会造成Cl－尚未完全沉淀时就有砖红色沉淀生成，消耗标准溶液的体积偏小，测定结果偏低，故A错误；B．在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，会使读取的标准溶液体积偏小，测定结果偏低，故B错误；C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，会使标准溶液体积偏大，测定结果偏高，故C正确，答案选C。
