题目内容

【题目】我国每年产生的废旧铅蓄电池约330万吨。从含铅废料(含PbSO4、PbO2、PbO等)中回收铅,实现铅的再生,意义重大。一种回收铅的工艺流程如下:

(1)铅蓄电池放电时,PbO2____极。

(2)过程I,已知:PbSO4、PbCO3的溶解度(20℃)见图l;Na2SO4、Na2CO3的溶解度见如图。

①根据图l写出过程I的离子方程式:__________

②生产过程中的温度应保持在40℃,若温度降低,PbSO4的转化速率下降。根据如图,解释可能原因:

i.温度降低,反应速率降低; ii.______________(请你提出一种合理解释)。

(3)①过程Ⅱ,发生反应2PbO2+H2C2O4=2PbO+H2O2+2CO2↑。实验中检测到有大量O2放出,推测PbO2氧化了H2O2,通过实验证实了这一推测。实验方案是___________

(已知:PbO2为棕黑色固体;PbO为橙黄色固体)

②写出H2O2的电子式__________

(4)过程Ⅲ,将PbO粗品溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含Na2PbCl4的电解液,电解Na2PbCl4溶液,生成Pb,如图。

①阴极的电极反应式是____________

②电解一段时间后,PbCl42-浓度极大下降,为了恢复其浓度且实现物质的循环利用,阴极区采取的方法是_______

(5)如果用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取Cl2,已知某铅蓄电池中硫酸溶液的体积为0.8L,电解其按硫酸浓度为4.5mol/L,当制得26.88L Cl2时(指在标准状况下),求理论上电解后电池中硫酸溶液的浓度为________ mol·L-1。(假设电解前后硫酸溶液的体积不变)

【答案】 PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq) Na2CO3浓度降低,反应速率降低 取少量PbO2与试管中,向其中滴加H2O2溶液,产生可使带火星木条复燃的气体,同时棕黑色固体变为橙黄色,证实推测正确 PbCl42-+2e-=Pb+4Cl- 继续向阴极区加PbO粗品 1.5

【解析】(1)本题考查铅蓄电池正负极的判断,铅蓄电池的电池反应是Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,PbO2Pb的化合价降低,即PbO2作正极;(2)本题考查离子反应方程式的书写、影响化学反应速率的因素,①根据图1,PbSO4溶解度大于PbCO3,说明PbCO3PbSO4更难溶,因此离子反应方程式为PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq);②随着反应的进行,碳酸钠的量减少,反应速率降低;(3)本题考查实验设计、电子式的书写,①做对照实验,取少量PbO2与试管中,向其中滴加H2O2溶液,产生可使带火星木条复燃的气体,同时棕黑色固体变为橙黄色,证实推测正确;②H2O2的结构式为H-O-O-H,其电子式为:;(4)本题考查电极反应式的书写,①根据电解原理,在阴极上得到电子,化合价降低,根据图3,阴极反应式为PbCl42+2e=Pb+4Cl;②PbCl42PbO粗品溶解在HClNaCl的混合溶液中得到的,因此为了恢复其浓度,阴极区继续添加PbO粗品;(5)本题考查电化学计算,电解饱和食盐水,阳极反应式为2Cl-2e=Cl2↑,铅蓄电池的正极反应式为PbO2+4H+SO42+2e=PbSO4+2H2O,产生26.88L的氯气,整个电路转移电子物质的量为26.88×2/22.4mol=2.4mol,则铅蓄电池中消耗硫酸的物质的量为2.4×2/2mol=2.4mol,开始硫酸总物质的量为0.8×4.5mol=3.6mol,反应后剩余硫酸的物质的量为(3.6-2.4)mol=1.2mol,即硫酸的浓度为c(H2SO4)=1.2/0.8mol·L1=1.5mol·L1

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