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【题目】二甲醚(CH3OCH3)在未来可能替代柴油和液化气作为洁净液体燃料使用.

工业上以COH2为原料生产CH3OCH3的新工艺主要发生三个反应:

CO( g)+2H2(g)CH3OH( g)H1=-91kJ·mol-1

2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)H2=-24kJ·mol-1

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H3=-41kJ·mol-1

回答下列问题:

(1)新工艺的总反应为:3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),该反应△H=______,一定条件下的密闭容器中,该总反应达到平衡,要提高CO的转化率,可以采取的措施是________(填字母代号)

a.高温高压 b.加入催化剂 c.减少CO2的浓度d.增加CO的浓度 e.分离出二甲醚

(2)已知反应④2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g),某温度下,在1L密闭容器中加入CH3OH,反应10min时达到平衡,此时各组分的浓度如下:

物质

CH3OH

CH3OCH3

H2O

浓度/(mol·L1)

0.01

0.2

0.2

①平衡常数表达式K=______,该温度的平衡常数为______

②若加入CH3OH后,经10 min后达到平衡,该时间内的平均反应速率v(CH3OH)________

工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式________________________________

【答案】-247kJ·mol-1 ce K=400 0.04 mol·L1·min1 2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S

【解析】

(1)根据盖斯定律计算3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H;根据影响平衡移动的因素分析CO的转化率;

(2) ①根据平衡常数的定义书写表达式;

②根据 计算v(CH3OH);

As2S3与O2反应生成H3AsO4和单质硫,根据得失电子守恒配平方程式。

(1) ①CO( g)+2H2(g)CH3OH( g)△H1=-91kJ·mol-1

②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-24kJ·mol-1

③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H3=-41kJ·mol-1

根据盖斯定律①×2+②+③ 得 3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) △H= -247kJ·mol-1a.升高温度平衡逆向移动,CO的转化率减小,故a错误; b.加入催化剂,平衡不移动,CO的转化率不变,故b错误;c.减少CO2的浓度,平衡正向移动,CO的转化率增大,故c正确;d.增加CO的浓度,虽平衡正向移动,但CO的转化率减小,故d错误; e.分离出二甲醚,平衡正向移动,CO的转化率增大,故e正确;选ce。

(2) ①2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),平衡常数的表达式为K= ;平衡常数K=400;

②10 min 内CH3OCH3的浓度变化为0.2mol/L,则CH3OH浓度变化量为0.4 mol/L,v(CH3OH)= 0.04 mol·L-1·min-1

As2S3与O2反应生成H3AsO4和单质硫,根据电子守恒、元素守恒,反应方程式为2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S。

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