Question

19．芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能与NaHCO₃溶液反应生成CO₂．由A与对二氯苯（）为原料经多步反应可合成1，4-二羟基蒽醌（结构如图所示）．
（1）A的结构简式为．
（2）下列关于对二氯苯的说法中，正确的是a（填序号）．
a．对二氯苯分子中所有原子都在同一平面上
b．对二氯苯进行氯化得到的三氯苯有三种
c．由苯和氯气制取对二氯苯的反应是加成反应
d．对二氯苯水解生成对氯苯酚的反应是氧化反应
以A和乙烯为原料，通过如下路线，可以合成塑化剂DBP（C₁₆H₂₂O₄）．
CH₂=CH₂$→_{催化剂/△}^{O_{2}}$B$\stackrel{OH-}{→}$C$\overrightarrow{△}$D$→_{催化剂/△}^{H_{2}}$E $→_{浓硫酸/△}^{A}$DBP
已知：
R-CHO+R′-CH₂CHO$\stackrel{OH-}{→}$$\stackrel{△}{→}$
（3）D中不含氧官能团的名称为碳碳双键．
（4）由B生成E的过程中，涉及的反应类型有bcd（填序号）．a．取代反应b．加成反应c．消去反应d．还原反应
（5）写出E与A反应合成DBP的化学方程式：．
（6）直链化合物X是C的同分异构体，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振谱图中有3种峰．X的结构简式为HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能与NaHCO₃溶液反应生成CO₂，说明A中含有-COOH，A的不饱和度为：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯环的不饱和度为4，1个羧基的不饱和度为2，结合A的分子式可知A分子中含有两个羧基，再结合A与对二氯苯（）为原料经多步反应合成的1，4-二羟基蒽醌（）可知，A中两个羧基在苯环的邻位C上，据此写出A的结构简式；
（2）a．根据苯分子所有原子共平面进行判断；
b．对二氯苯分子中所有H原子都等效；
c．由苯和氯气制取对二氯苯的反应为取代反应；
d．对二氯苯水解生成对氯苯酚的反应属于取代反应；
DBP的分子式为C₁₆H₂₂O₄，A为，A与E在浓硫酸作用下发生反应生成DBP，该反应应该为酯化反应，结合A的分子式可知E分子中含有4个C、1个羟基，即1分子A与2分子E发生酯化反应生成DBP，再根据已知的信息反应可知B为CH₃CHO、C为CH₃CH（OH）CH₂CHO、D为CH₃CH=CHCHO，D与氢气发生加成反应生成E，则E为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
根据以上分析解答（3）～（6）．

解答 解：（1）芳香族化合物A（C₈H₆O₄）能与NaHCO₃溶液反应生成CO₂，说明A中含有-COOH，A的不饱和度为：$\frac{8×2+2-6}{2}$=6，其中苯环的不饱和度为4，1个羧基的不饱和度为2，结合A的分子式可知A分子中含有两个羧基，再结合A与对二氯苯（）为原料经多步反应合成的1，4-二羟基蒽醌（）可知，A中两个羧基在苯环的邻位C上，则A的结构简式为：，
故答案为：
（2）a．苯分子中所有原子共平面，则对二氯苯分子中所有原子都在同一平面上，故a正确；
b．由于对二氯苯分子中所有H原子都等效，则对二氯苯进行氯化得到的三氯苯有1种，故b错误；
c．由苯和氯气制取对二氯苯，氯原子取代苯环上的H，该反应为取代反应，故c错误；
d．对二氯苯水解生成对氯苯酚的反应，属于卤代烃的水解反应，不属于氧化反应，故d错误；
故答案为：a；
DBP的分子式为C₁₆H₂₂O₄，A为，A与E在浓硫酸作用下发生反应生成DBP，该反应应该为酯化反应，结合A的分子式可知E分子中含有4个C、1个羟基，即1分子A与2分子E发生酯化反应生成DBP，再根据已知的信息反应可知B为CH₃CHO、C为CH₃CH（OH）CH₂CHO、D为CH₃CH=CHCHO，D与氢气发生加成反应生成E，则E为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
（3）D的结构简式为：CH₃CH=CHCHO，其分子中含有的不含氧元素的官能团为碳碳双键，
故答案为：碳碳双键；
（4）B为CH₃CHO、C为CH₃CH（OH）CH₂CHO、D为CH₃CH=CHCHO，E为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B生成C的反应为加成反应、C生成D的反应为消去反应、D生成E的反应为加成反应，也属于还原反应，所以由B生成E的过程中涉及的反应类型有：bcd，
故答案为：bcd；
（5）E与A反应合成DBP的反应为酯化反应，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）C的结构简式为CH₃CH（OH）CH₂CHO，直链化合物X是C的同分异构体，X分子中不含甲基，其¹H核磁共振谱图中有3种峰，说明X中只有3种H原子，则X的结构简式具有对称结构，满足条件的C的结构简式为：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，
故答案为：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH．

点评 本题考查了有机推断，题目难度中等，熟练掌握常见有机物结构与性质为解答关键，涉及同分异构体的书写、有机反应类型判断、有机方程式书写、有机物结构与性质等知识，试题知识点较多、综合性较强，充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力，