Question

（13分）醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1—溴丁烷的反应如下：

NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                 ①

R—OH+HBrR—Br+H₂O                   ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^— 被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

（1）溴代烃的水溶性       醇 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是               

                                                        。

（2）将1—溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在（         ）

（填“上层”、“下层”或“不分层”）。

（3）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是（           ）

a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发                 d．水是反应的催化剂

（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是 （          ）

a．NaI         b．NaOH        c．NaHSO₃        d．KCl             

（5）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于                    ；但在制备1—溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是                          。

 

Answer 1

【答案】

（1）小于(1分)；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。（2分）

  （2）下层（2分）  （4）abc （2分） （5）c（2分）  （ 6）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）（2分）；沸点与水接近，蒸馏产物中混有大量的水。（2分）

【解析】（1）由于醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键，所以卤代烃的水溶性小于醇的。

（2）1—溴丁烷的密度大于水的，所以在下层。

（3）醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^— 被浓硫酸氧化为Br₂，且浓硫酸溶于水放出大量的热，所以正确的答案选abc。

（4）单质溴能氧化碘化钠生成单质碘，从而引入杂质碘，a不正确；氢氧化钠容易使溴代烷水解，b不正确；亚硫酸氢钠具有还原性，能被单质溴氧化，c正确；氯化钾和单质溴不反应，d不正确，答案选c。

（5）边反应边蒸出产物，可以促进平衡向生成溴乙烷的方向移动，提高原料的利用率；由于1—溴丁烷的沸点与水接近，蒸馏产物中混有大量的水，所以不能边反应边蒸出产物。