Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法．实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
①NaBr+H₂SO₄=HBr+NaHSO₄；②R-OH+HBr?R-Br+H₂O
可能存在的副反应有：加热过程中反应混合物会呈现黄色或红棕色；醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚等．有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g?cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：
（1）溴代烃的水溶性

小于

（填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇，将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在

下层

（填“上层”、“下层”或“不分层”）
（2）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行适当的稀释，其目的是

ab

（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成b．减少Br₂的生成  c．水是反应的催化剂
（3）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，有利于溴乙烷的生成；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是

1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差不大

（4）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，为了制得纯净的溴乙烷，可用蒸馏水洗涤，分液后，再加入无水CaCl₂进行的实验操作是

b

（填字母）
a．分液    b．蒸馏     c．萃取     d．过滤
（5）为了检验溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是取少量溴乙烷，然后

④①③②

（按实验的操作顺序选填下列序号）
①加热    ②加入AgNO₃ ③加入稀HNO₃  ④加入NaOH溶液．

Answer 1

分析：（1）醇能和水形成氢键的物质而易溶于水；1-溴丁烷的密度大于水，且和水不互溶；
（2）浓硫酸具有强氧化性，能氧化溴离子为溴单质，易发生消去反应，浓硫酸溶解溶液温度升高易使溴化氢挥发；
（3）根据题给信息知，1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，不能采用蒸馏的方法分离；
（4）互溶的液体采用蒸馏的方法分离；
（5）检验溴乙烷中溴元素，应先在碱性条件下水解，然后加入硝酸酸化，最后加入硝酸银，观察是否有淡黄色沉淀生成，如果有淡黄色沉淀生成说明溴乙烷中含有溴元素．

解答：解：（1）醇能和水形成氢键的物质而易溶于水，溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；
1-溴丁烷和水不能形成氢键所以不易溶于水，且密度大于水，所以将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在下层，
故答案为：小于；下层；
（2）a．浓硫酸和1-丁醇反应发生副反应消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，稀释后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成，故a正确；
b．浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质，稀释浓硫酸后能减少Br₂的生成，故b正确；
c．水是产物不是反应的催化剂，故c错误；
故选ab；
（3）根据题给信息知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，所以不能边反应边蒸出产物，
故答案为：1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差不大；
（4）互溶的液体可以采用蒸馏的方法分离，所以用蒸馏水洗涤，分液后，再加入无水CaCl₂，溴乙烷的沸点较低，可以采用蒸馏来分离，
故选：b；
（5）检验溴代烃中含有溴元素首先将它转化为溴离子，采用溴代烃的水解方法，即加入氢氧化钠，然后加入硝酸酸化，水解后生成的溴离子可以和银离子反应，生成淡黄色不溶于硝酸的沉淀溴化银，由此来检验溴乙烷中的溴元素，所以操作为：加入NaOH溶液，加热，溴代烃在碱性条件下水解生成溴化钠和醇，冷却，加入稀HNO₃酸化后加入AgNO₃溶液，溴离子和银离子反应生成淡黄色不溶于硝酸的溴化银沉淀，所以其实验先后顺序是：④①③②，
故答案为：④①③②．

点评：本题考查了制备实验方案的设计，明确物质的性质及实验原理是设计实验的前提，同时考查了学生分析问题、解决问题的能力，易错点是（5）题，注意卤代烃水解是碱性溶液中进行，加硝酸银时必须先加酸中和碱才能出现沉淀，否则实验失败．