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【题目】乙二酸(H2C2O4)俗称草酸,是二元弱酸。回答下列问题:

(1)在恒温、恒容密闭容器中发生反应:H2C2O4(s)H2O(g)+CO(g)+CO2(g),下列描述能说明反应已经达到平衡状态的是____________(填标号)。

A.压强不再变化B.CO2(g)的体积分数保持不变

C.混合气体密度不再变化 D.混合气体平均摩尔质量保持不变

(2)草酸溶液中各离子浓度分数δ(X)随溶液pH变化的关系如图所示:

①当溶液中含碳粒子的主要存在形态为C2O42-时,溶液的酸碱性为____________(填标号)。

A.强酸性 B.弱酸性 C.中性 D.碱性

②25℃时,反应C2O42-+H2C2O4-2HC2O4-的平衡常数的对数值1gK=____________

(3)向10mL0.1mol·L-1H2C2O4溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,当溶液中c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)时,加入V(NaOH)____________10mL(填“>”“=”或“<”)。

(4)草酸晶体(H2C2O4·2H2O)为无色,某同学设计实验测定其纯度。实验过程如下:称取mg草酸晶体于试管中,加水完全溶解用cmol·L-1酸性KMnO4标准溶液进行滴定,则达到滴定终点时的现象是____________;该过程中发生反应的离子方程式为____________;滴定过程中消耗VmLKMnO4标准溶液,草酸晶体纯度为____________

【答案】ACBCD3>加入最后一滴高锰酸钾溶液,锥形瓶内溶液由无色变为红色,且半分钟不褪色5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

【解析】

(1)H2C2O4(s)H2O(g)+CO(g)+CO2(g),反应为气体体积增大的反应。A.反应前后气体物质的量变化,压强不再变化,说明反应达到平衡状态,故A正确;B.根据方程式,CO2(g)的体积分数始终保持不变,不能说明反应达到平衡,故B错误;C. 反应前后气体体积不变,质量变化,当混合气体密度不再变化,说明反应达到平衡状态,故C正确;D.生成气体物质的量的比例关系一定,混合气体平均摩尔质量始终保持不变,不能说明反应达到平衡状态,故D错误;故答案为:AC;

(2)pH越小,H2C2O4的浓度越大,pH越大,C2O42-越小,根据图像知,随着pH的增大,曲线1逐渐减小,说明其电离程度增大,为草酸;曲线2随着pH的增大而增大,应该是HC2O4-,曲线pH=2.7后随pH增大而增大的为C2O42-

①当溶液中含碳粒子的主要存在形态为C2O42-时,溶液pH大于2.7,溶液酸碱性可能为酸性、中性、碱性,故答案为;BCD;

②图象分析可知Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,25℃时,反应C2O42-+H2C2O4-2HC2O4-的平衡常数K=====103,1gK=3,故答案为:3;

(3)根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-),c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),则c(H+)=c(OH-),所以溶液呈中性,酸氢钠溶液呈酸性,要使溶液呈中性,则氢氧化钠应该稍微过量,所以氢氧化钠溶液的体积V(NaOH)>10mL,故答案为:>;

(4)称取m g草酸晶体于试管中,加水完全溶解用cmolL-1酸性KMnO4标准溶液进行滴定,则达到滴定终点时的现象是:当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变成紫红色,且半分钟内溶液颜色不再改变,该过程中发生反应的离子方程式为:2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O,滴定过程中消耗V mL KMnO4标准溶液,结合离子方程式定量关系计算,

2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O

2 5

cmolL-1×V×10-3L n

n=2.5cV×10-3mol,草酸晶体H2C2O42H2O的纯度=×100%=%,故答案为:当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变成紫红色,且半分钟内溶液颜色不再改变;2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O;%。

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