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13.一水硫酸四氨合铜的化学式为[Cu(NH34]SO4•H2O常用作杀虫剂、媒染剂在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,也是高效、安全的广谱杀菌剂,还是植物生长激素,在施药条件下,能促进作物生长,明显提高作物产量.某学习小组在实验室以氧化铜为主要原料合成该物质,设计的合成路线为图1:

相关信息如下:
①[Cu(NH34]SO4•H2O在溶液中存在以下电离(解离)过程:
[Cu(NH34]SO4•H2O=[Cu(NH34]2++SO42-+H2O
[Cu(NH34]2+?Cu2++4NH3
②(NH42SO4在水中可溶,在乙醇中难溶.
③[Cu(NH34]SO4•H2O在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如图2:
请根据信息回答下列问题:
(1)方案1的实验步骤为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥.
①加热蒸发用到的仪器有:酒精灯、铁架台、坩埚钳、蒸发皿、玻璃棒.
②该方案存在明显缺陷,因为得到的产物晶体中往往含有Cu(OH)2或Cu2(OH)2SO4杂质,产生该杂质的原因是加热蒸发时氨溶解度降低逸出,使[Cu(NH34]2+?Cu2++4NH3平衡向右移动产生Cu2+,且Cu2+发生水解.
(2)方案2的实验步骤为:
a.向溶液C中加入浓氨水后,再加入适量乙醇,b.过滤(填操作),c.洗涤,d.干燥
①请在上述内填写合适的试剂或操作名称.
②下列选项中,最适合作为步骤c的洗涤液是C.
A.乙醇      B.蒸馏水      C.乙醇和水的混合液     D.饱和硫酸钠溶液
③步骤d不宜采用加热干燥的方法,可能的原因是加热易使[Cu(NH34]SO4•H2O分解(失去水或失去氨气).

分析 (1)①根据加热蒸发操作所用的仪器分析判断,加热蒸发需要蒸发皿、酒精灯、玻璃棒等仪器;
②氨气具有挥发性,物质的电离是吸热过程,加热促进使反应[Cu(NH34]2+?Cu2++4NH3平衡往右移动,且铜离子是弱碱离子易水解,所以导致产生杂质;
(2)①根据图象分析,[Cu(NH34]SO4•H2O在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的增大而减小,为了减少[Cu(NH34]SO4•H2O的损失,应加入乙醇,降低其溶解度,然后过滤得晶体;
②根据图象[Cu(NH34]SO4•H2O在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图及实验目的分析;
③含结晶水的晶体加热易失水,不宜采用加热干燥的方法.

解答 解:(1)①蒸发时,需要使用蒸发皿;需要铁架台和铁圈支撑蒸发皿;需要玻璃棒进行搅拌,以防止液体受热不均匀,造成液体飞溅;需要酒精灯进行加热;坩埚钳用于夹持蒸发皿,
故答案为:蒸发皿;玻璃棒;
②该方案存在明显缺陷,因为得到的产物晶体中往往含有Cu(OH)2或Cu2(OH)2SO4杂质,产生该杂质的原因是加热蒸发过程中NH3挥发,使反应[Cu(NH34]2+?Cu2++4NH3平衡向右移动,且Cu2+发生水解.
故答案为:Cu(OH)2或Cu2(OH)2SO4;加热蒸发时氨溶解度降低逸出,使反应[Cu(NH34]2+?Cu2++4NH3平衡往右移动,且Cu2+发生水解;
(2)①根据Cu(NH34]SO4•H2O在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图知,随着乙醇体积分数的增大,Cu(NH34]SO4•H2O的溶解度降低,为了得到Cu(NH34]SO4•H2O,应向溶液C中加入适量乙醇,然后进行过滤,
故答案为:乙醇;过滤;
②根据Cu(NH34]SO4•H2O在乙醇•水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图知,随着乙醇体积分数的增大,Cu(NH34]SO4•H2O的溶解度降低,为了减少Cu(NH34]SO4•H2O的损失,应降低Cu(NH34]SO4•H2O的溶解度,所以应选用乙醇和水的混合液;
故答案为:C;
 ③[Cu(NH34]SO4•H2O在加热条件下能分解生成水和氨气,从而得不到纯净的[Cu(NH34]SO4 •H2O,所以不宜采用加热干燥的方法,
故答案为:加热易使[Cu(NH34]SO4•H2O 分解(失去水或失去氨气).

点评 本题考查一水硫酸四氨合铜合成的方案设计与评价,题目难度中等,注意把握实验操作原理,把握题给信息,掌握实验操作方法,学习中注意积累.

练习册系列答案
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18.氨基甲酸铵(NH2COONH4)是一种白色固体,易分解、易水解,可用做肥料、灭火剂、洗涤剂等.实验室制备氨基甲酸铵(NH2COONH4)的反应如下:
2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H<0
副反应有:NH2COONH4+H2O?NH4HCO3+NH3↑; NH2COONH4(s)$\stackrel{△}{?}$2NH3(g)+CO2(g)等.
已知干燥的氨气和二氧化碳气体通入外套冷却的反应器时,在器壁上会形成一层致密、坚硬、粘附力极强的氨基甲酸铵.这层不良导热物不仅影响散热,而且也使产物不易取出.因此,在实验室的主要实验装置和步骤如图1:
注:四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质.
(I)合成:把氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵细小晶体悬浮在四氯化碳中. 当悬浮物较多时,停止制备.
(Ⅱ)分离与提纯:将氨基甲酸铵从四氯化碳中分离,重结晶提纯.
(Ⅲ)产品纯度分析
回答下列问题:
(1)仪器a的名称:水槽;液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例.
(2)如用图2装置制取平稳的CO2气流,你所选择的试剂是石灰石与稀盐酸(或稀硝酸).
检查该装置气密性的方法是关闭分液漏斗旋塞,导管伸入水中,用手(或热毛巾)捂住锥形瓶,导管口有气泡,松手后形成水柱且不下降,说明不漏水
(3)合成过程中使用了四氯化碳,且用电动搅拌器不断搅拌,理由是使用四氯化碳作为分散剂,搅拌是为了使NH3与CO2充分接触,并避免产物在器壁上的粘附.
(4)发生器用冰水冷却的原因是降低温度,提高反应物转化率(或降低温度,防止因反应放热造成产物分解).
(5)从反应后的混合物中分离出产品并得到干燥产品的实验方法是C
A. 过滤后,常压加热烘干        B.抽滤后,高压加热烘干
C.过滤后,真空40℃以下烘干   D.抽滤后,真空40℃以下烘干
(6)尾气处理装置如图3所示.双通玻璃管的作用:防止倒吸;浓硫酸的作用:吸收多余氨气、防止空气中水蒸气进入反应器使氨基甲酸铵水解.
(7)取因部分变质而混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品0.7820g,用足量石灰水充分处理后,使碳元素完全转化为碳酸钙,过滤、洗涤、干燥,测得质量为1.000g.则样品中氨基甲酸铵的物质的量分数为80%.

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