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【题目】偏二甲肼()、肼( )和四氧化二氧( )可作为运载火箭的推进剂。

1)已知:

反应生成并放出大量热,写出该反应的热化学方程式( 用含 的代数式表示)__________。该反应______(填不是)自发反应,判断的理由是_______

2)肼( )也可用于新型环保燃料电池中,燃料电池的工作原理示意图如图1所示,该燃料电池的负极反应式为_________________________________

3)将4molN2O4放入2 L,恒容密闭容器中发生反应N2O4(g) 2NO2(g),平衡体系中N2O4的体积分数()随温度的变化如图2所示

Dv(正)________v(逆)(填“>”“=”“<”)。

ABC点中平衡常数K的值最大的是________点。 时,N2O4的平衡转化率为________;若达平衡时间为5 s,则此时间内的平均反应速率为________

③若其条件不变,在原平衡基础上,再加入一定量,达到新平衡时,与原平衡相比,NO2的体积分数________(填增大”“不变减小)。

【答案】C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+2H2O(g)+2CO2(g) H=H 1-H 2-H3 正反应方向是熵增的放热反应,H-TS恒小于0 N2H4-4e- +2O2-=N2+2H2O C 25% 0.1molL-1S-1 减小

【解析】

(1)已知:① ,② ,③ ,由盖斯定律可知①--③得C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+2H2O(g)+2CO2(g),据此计算H,再结合G=H-TS分析反应能否自发进行;

(2)燃料电池通O2的极为正极,则通N2H4的极为负极,发生氧化反应,产物为N2

(3)①由图可知,D点未达到平衡状态,A点达到平衡状态,D→A时反应物N2O4的体积分数增大,即反应逆向进行;

②图2可知,随温度升高,平衡时N2O4的体积分数不断减小,说明温度升高平衡正向移动,平衡常数随温度的升高而增大;T2平衡时N2O4的体积分数为60%

则:=60%,解得:x=1,由此计算N2O4的转化率和平均反应速率;

③若其条件不变,在原平衡基础上,再加入一定量NO2的浓度增大,平衡逆向移动。

(1)已知:① ,② ,③ ,由盖斯定律可知①--③得C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+2H2O(g)+2CO2(g),则H=H 1-H 2-H3,因此反应正反应为放热反应,即H0,且为熵增反应,即S>0,则G=H-TS恒小于0,说明此反应是自发反应;

(2)燃料电池通O2的极为正极,则通N2H4的极为负极,发生氧化反应,产物为N2,且燃料电池工作时O2-向负极移动,则该燃料电池的负极反应式为N2H4-4e- +2O2-=N2+2H2O

(3)①由图可知,D点未达到平衡状态,A点达到平衡状态,D→A时反应物N2O4的体积分数增大,反应逆向进行,即vV

②图2可知,随温度升高,平衡时N2O4的体积分数不断减小,说明温度升高平衡正向移动,平衡常数随温度的升高而增大,即ABC点中平衡常数K的值最大的是C点;T2平衡时N2O4的体积分数为60%

则:=60%,解得:x=1,故N2O4的转化率为=25%;若达到平衡所需要的时间为5s,则此时间内的平均反应速率为=0.1molL-1S-1

③若其条件不变,在原平衡基础上,再加入一定量NO2NO2的浓度增大,平衡逆向移动,达到新平衡时,与原平衡相比,NO2的体积分数将减小。

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