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【题目】过氧化碳酰胺[CO(NH2)2·H2O2]是一种与过氧化氢性质相似的固体氧化剂,因其具有价廉、安全、易于储存、使用方便等优点,被广泛应用于日用化工、食品、建筑、农业等领域。请回答下列问题:

I.过氧化碳酰胺的制备

实验室用尿素和双氧水制备过氧化碳酰胺的步骤如下:5.0 mL 30% H2O2放入50 mL锥形瓶中,加入1.8 g尿素(H2O2与尿素的物质的量之比为3:2);将装有反应混合物的锥形瓶放入水浴锅中,水浴加热至60 °C,加热几分钟,得到一种澄清、透明的溶液;将溶液转移到大蒸发皿上,60 °C恒温水浴锅上缓慢蒸发;溶液中缓慢析出针状晶体;当结晶完全后,将针状晶体用滤纸吸去水分,称重,得产品2.5 g

已知:CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2·H2O2

(1)H2O2的电子式为________________________

(2)水浴加热时温度控制在60 °C最好,其原因为___________________________

(3)过氧化碳酰胺的产率为___________%(结果保留1位小数)

II.过氧化碳酰胺的性质

称取0.50g过氧化碳酰胺于试管中,5mL水溶解。

过氧化碳酰胺的鉴定反应步骤及现象如下:

在试管中加入5滴过氧化碳酰胺溶液、0.5 mL乙醚和22 mol·L-1 H2SO4酸化,再加入2~30.1 mol. L-1K2CrO4溶液.振荡试管,上层呈深蓝色,过氧化氢和重铬酸钾发生非氧化还原反应生成蓝色的CrO5,CrO5在乙醚中稳定,碳酰胺[CO(NH2)2]不和重铬酸钾反应,下层呈绿色,CrO5在水中不稳定,易分解生成Cr(OH)2+O2

(4)检验O3可用CrO3O3反应,得蓝色晶体CrO5:CrO3+O3 →CrO5(未配平),则该反应中氧化剂与还原剂的个数比为_____________

(5)CrO5在水中分解的离子方程式为_______________

III.过氧化碳酰胺中活性氧含量的测定(以过氧化氢中氧原子的质量分数计)

准确称量7.5200 g产品,配制成100 mL溶液,用移液管移取10.00 mL溶液于250 mL锥形瓶中,加人适量水和硫酸,0.1000mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.00mL.

(6)配制100mL过氧化碳酰胺溶液所用到的玻璃仪器有____________,判断滴定至终点的现象为___________________,过氧化碳酰胺中活性氧含量为_____________(结果保留1位小数)

【答案】 若加热温度低于60℃,则反应速率慢,若加热温度高于60℃,则尿素和双氧水会分解,影响产率 88.7 23 4CrO58H=4Cr(OH)27O2↑+2H2O 100mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管 当滴入最后一滴酸性高锰酸钾标准溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟(30s)内不褪色 25.5%

【解析】

(1)H2O2的结构式为HOOH,然后书写出其电子式;

(2)利用温度对化学反应速率以及H2O2稳定性的影响进行分析;

(3)投入H2O2和尿素的物质的量之比为32,根据反应方程式,过氧化氢过量,按照尿素进行计算;

(4)过氧化氢和重铬酸钾溶液发生非氧化还原反应得到CrO5,即CrO5Cr显+6价,O有-1价和-2价,需要计算CrO5中-1O和-2O的个数,然后配平方程式;

(5)根据题意,CrO5在水中不稳定,易分解成Cr(OH)2O2,然后利用原子和电荷守恒,进行书写;

(6)根据配制溶液需要的仪器进行分析;用酸性高锰酸钾溶液滴定溶液,高锰酸钾溶液显紫红色,分析得出滴定终点;利用关系法进行计算;

(1)H2O2为共价化合物,其结构式为HOOH,电子式为

(2)过氧化氢和尿酸发生反应时,控制温度在60℃,可保证反应速率不是太慢,又可使尿素和过氧化氢不分解,因此控制温度在60℃的原因是若加热温度低于60℃,则反应速率慢,若加热温度高于60℃,则尿素和双氧水会分解,影响产率;

(3)根据尿素与过氧化氢反应的方程式,按照过氧化氢与尿素的物质的量之比为32,过氧化氢过量,应按照尿素进行计算,理论上生成过氧化碳酰胺质量为=2.82g,则产率为=88.7%

(4)过氧化氢和重铬酸钾发生非氧化还原反应生成蓝色的CrO5CrO5Cr的化合价为+6价,CrO5O显-1价和-2价,令1molCrO5中含xmol1Oymol2O,则有xy=5,根据化合价代数和为0,则有x2y=6,解得x=4y=1,依据氧化还原反应中的归中规律,该反应方程式为3CrO32O3=3CrO5,即氧化剂与还原剂的物质的量之比为23,即个数之比为23

(5) 根据题意,CrO5在酸性条件下分解成Cr(OH)2O2,根据原子守恒和电荷守恒 ,分解的离子方程式为4CrO58H=4Cr(OH)27O2↑+2H2O

(6)配制过氧化碳酰胺需要的玻璃仪器有100mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管;用酸性高锰酸钾溶液进行滴定,因此滴定终点的现象:当滴入最后一滴酸性高锰酸钾标准溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟(30s)内不褪色;过氧化碳酰胺与H2O2性质相似,酸性高锰酸钾溶液相当于滴定H2O2,因此建立关系式为5[CO(NH2)2·H2O2]5H2O22KMnO4,由此可得到过氧化碳酰胺中活性氧含量为×100%=25.5%

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