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【题目】红矾钠(Na2Cr2O7·2H2O)广泛用作强氧化剂、鞣革剂。以铬矿石(主要成分为Cr2O3,还含有FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制取红矾钠的流程如下:

已知:①CrO42-与Cr2O72-存在如下平衡:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,当pH<3时,以Cr2O72-为主,当pH>9时,以CrO42-为主。

②钠盐在不同温度下的溶解度(g):

温度(℃)

10

20

30

40

50

60

70

80

Na2SO4

9.0

19.4

40.8

48.8

46.7

45.3

44.1

43.7

Na2Cr2O7

170.2

180.1

196.7

220.5

248.4

283.1

323.8

385.4

注32.38℃以上,与饱和溶液平衡的固相为无水Na2SO4,以下则为Na2SO4·10H2O。

③Cr3+完全沉淀时pH为6.8,Cr(OH)3开始溶解时pH为12。

请回答下列问题:

(1)煅烧铬矿石时,生成Na2CrO4的化学反应方程式为_________

(2)滤渣Ⅱ的成分是__________(填化学式)。

(3)有人认为工艺流程中“用稀硫酸调pH”改为“通入过量CO2”,不需调节pH同样可以达到实验效果,理由是___________

(4)向红矾钠溶液中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2Cr2O7固体。冷却到________(填序号)得到的K2Cr2O7固体产品最多。

A.80 B.60 C.40 D.10

(5)该工艺所得副产品主要为无水硫酸钠并混有少量重铬酸钠,请设计从副产品获得芒硝(Na2SO4·10H2O)的实验方案:将该副产品按固液质量比100:230溶于热水,加入稍过量的Na2SO3溶液,搅拌,____,过滤,洗涤,低温干燥。(实验中须使用的试剂:稀H2SO4、NaOH溶液)。

【答案】 2Cr2O3+4Na2CO3+ 3O24Na2CrO4+4CO2 H2SiO3、 Al(OH)3 过量的CO2不会使Al(OH)3溶解 生成的NaHCO3在后续步骤中加入稀硫酸可以除去 D 缓缓加入稀H2SO4,静置,冷却自然结晶,过滤,将晶体用热水溶解,加入适量NaOH溶液至溶液pH约为6.8~12,趁热过滤,将滤液冷却自然结晶

【解析】(1)铬矿石与Na2CO3以及O2在加热的条件下生成Na2CrO4CO2反应的方程式为:2Cr2O3+4Na2CO3+ 3O24Na2CrO4+4CO2↑。答案为:2Cr2O3+4Na2CO3+ 3O24Na2CrO4+4CO2

(2)滤液I中加入稀硫酸调节PH可生成H2SiO3Al(OH)3沉淀,因此滤渣Ⅱ的成分是H2SiO3、 Al(OH)3答案为:H2SiO3、 Al(OH)3

(3)通入过量CO2可以生成Al(OH)3H2SiO3沉淀,过量的CO2不会溶解Al(OH)3生成的NaHCO3加入稀硫酸可以除去答案为过量的CO2不会使Al(OH)3溶解生成的NaHCO3在后续步骤中加入稀硫酸可以除去

(4)向红矾钠溶液中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2Cr2O7固体由溶解度图示可知,冷却到10℃时得到的K2Cr2O7固体最多。答案为:d

(5) 要从副产品获得芒硝可以设计如下的实验方案:将该副产品按固液质量比100:230溶于热水,加入稍过量的Na2SO3溶液,搅拌,向所得的溶液中加入稀硫酸,然后静置让溶液冷却自然结晶。对静置后的溶液进行过滤,将得到的晶体溶于热水中然后加入适量的NaOH溶液调节pH约为6.812,趁热过滤,将得到的滤液冷却自然结晶得到芒硝答案为缓缓加入稀H2SO4,静置,冷却自然结晶,过滤,将晶体用热水溶解,加入适量NaOH溶液至溶液pH约为6.8~12,趁热过滤,将滤液冷却自然结晶

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