题目内容
【题目】铬、铁、钴、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。请回答：
（1）基态铬原子的价电子排布图为___________。
（2）CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O2+3CCl4＝2KCl +2CrO2Cl2+3COCl2↑。
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是__________（用元素符号表示）。
②常温时CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2Cl2属于__________晶体。
③配合物CrCl3·6H2O中心离子Cr3+的配位数为6，向含0.1molCrCl3·6H2O 的溶液中滴加2mol·L-1AgNO3溶液，反应完全后共消耗AgNO3溶液50mL，则配离子的化学式为___________。
（3）Co3+与NO2―形成的配合物与K+生成黄色沉淀检验溶液中的K+。配体NO2―的立体构型为__________，某常见气体化合物为NO2―的等电子体，该化合物的分子式为__________。
（4）氯和钾与+2价的铜可生成一种催化乙炔聚合反应的化合物，其阴离子为无限长链结构(如下图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为________杂化，这种化合物的化学式为_________
（5）铁和氨气在640 ℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示，写出该反应的化学方程式：_____。若两个最近的Fe原子间的距离为a cm，则该晶体的密度是_____g/cm3(设阿伏加德罗常数的值为NA)。
【答案】
O＞Cl＞C 分子 [Cr（H2O）4Cl2]+ V形 SO2 sp3 KCuCl3 8Fe+3NH3
2Fe4N+3H2 
【解析】
(1)Cr是24号元素，其3d、4s电子为其价电子，3d、4s能级上分别含有5、1个电子，根据构造原理书写基态铬原子的价电子排布式，再写出价电子排布图；
(2)①同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到小电负性逐渐减小；
②分子晶体熔沸点较低；
③作为配体的Cl-则不能跟Ag+反应，可算出配体中Cl-数，再根据配位数为6写出H2O分子中的配体数目；
(3)NO2-中N原子价层电子对个数=2+
=3，根据价层电子对互斥理论判断N原子杂化类型，推断其立体构型；与NO2-互为等电子体的微粒中含有3个原子、18个价电子；
(4)a位置上Cl原子成2个单键，含有2对孤对电子，杂化轨道数为4，根据价层电子对互斥理论判断氯原子杂化方式；化合物中铜为+2价，Cu2+与Cl-形成的配合离子中Cl-数目为2+2×
=3，则阴离子构成为[CuCl3]-，根据各元素化合价的代数和为0确定化学式；
(5)根据晶胞结构利用均摊法确定晶体的化学式。两个最近的Fe原子间的距离为面心到顶点的距离，利用该距离求出晶胞边长，从而求出晶胞体积，然后再计算密度。
(1)Cr是24号元素，其3d、4s电子为其价电子，3d、4s能级上分别含有5、1个电子，根据构造原理书写基态铬原子的价电子排布式为3d54s1，则价电子排布图为
；
(2)①反应式中非金属元素有三种：O、C、Cl，CCl4中C表现正化合价、Cl表现负化合价，NaClO中Cl为+1价，O为-2价，电负性越大，对键合电子吸引力越大，元素相互化合时该元素表现负价，故电负性：O＞Cl＞C；
②分子晶体熔沸点较低，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体；
③经过计算Ag+物质的量0.1mol，说明该物质有0.1mol的Cl-不是配体，配体中Cl-为0.2mol，所以有2个Cl-为配体，因此H2O中有4个分子为配体，配离子的化学式为：[Cr(H2O)4Cl2]+；
(3)NO2-中N原子价层电子对个数=2+=3，根据价层电子对互斥理论判断N原子杂化类型为sp2，则配体NO2―的立体构型为V型；与NO2-互为等电子体的微粒中含有3个原子、18个价电子，与该离子互为等电子体的有SO2、O3等；
(4)a位置上Cl原子成2个单键，含有2对孤对电子，杂化轨道数为4，根据价层电子对互斥理论判断氯原子杂化轨道类型为sp3；化合物中铜为+2价，Cu2+与Cl-形成的配合离子中Cl-数目为2+2×=3，则阴离子构成为[CuCl3]-，与K+组成的化合物化学式为KCuCl3；
(5)根据晶胞结构，Fe原子位于顶点和面心，所含的原子的数目为8×
+6×=4，N原子位于体心，共有1个，故化学式为Fe4N，由此可写出该置换反应的化学方程式为8Fe+3NH3
2Fe4N+3H2；两个最近的Fe原子间的距离为顶点到面心的距离，该距离为acm，则面对角线的距离为2acm，晶胞边长为
acm，晶胞体积V=2a3cm．该晶胞的质量m=
M=
，故该晶胞的密度ρ=
=
gcm3=
gcm3。
【题目】在温度相同、容积均为2 L的3个恒容密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温，测得反应达到平衡时的有关数据如下。下列说法正确的是
容器 | 甲 | 乙 | 丙 |
反应物投入量 | 1mo N2、3mol H2 | 2mol N2、6mol H2 | 2mol NH3 |
NH3浓度（mol/L） | c1 | c2 | c3 |
反应的能量变化 | 放出Q1kJ | 放出Q2kJ | 吸收Q3kJ |
体系压强（Pa） | p1 | p2 | p3 |
反应物转化率 | α1 | α2 | α3 |
已知N2(g)＋3H2(g)
2NH3(g) ΔH＝－92.4 kJ·mol－1
A. 2p1＝2p3＜p2 B. 达到平衡时丙容器中NH3的体积分数最大
C. α2＋α3＜1 D. Q1＋Q3＝92.4
【题目】如表实验操作、现象与结论对应关系正确的是
选项 | 实验操作 | 实验现象 | 结论 |
A | 相同温度下，同时向①4mL0.1mol·L-1KMnO4酸性溶液和②4mL0.2mol·L-1KMnO4酸性溶液中，分别加入4mL1mol·L-1H2C2O4溶液 | ①中溶液先褪色 | 该实验条件下，KMnO4浓度越小，反应速率越快 |
B | 向煤炉中灼热的煤炭上洒少量水 | 产生淡蓝色火焰，煤炭燃烧更旺 | 加少量水后，可使煤炭燃烧放出更多的热量 |
C | 将苯、液溴和铁粉混合后，将产生的气体先通入CCl4，再通入水中，测所得水溶液的pH | pH<7 | 证明苯与液溴发生的是取代反应 |
D | 分别测定室温下等物质的量浓度的Na2SO3与Na2CO3溶液的pH | 后者较大 | 证明非金属性 S＞C |
A. AB. BC. CD. D
