题目内容

3.铁氧体可制备隐形飞机上吸收雷达波的涂料.以废旧锌锰电池为原料制备锌锰铁氧体(MnxZn1-xFe2O4)的主要流程如图1,请回答下列问题:

(1)碱性锌锰电池负极的电极反应式为Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2,酸浸时二氧化锰被双氧水还原的化学方程式为MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+O2↑+2H2O;
(2)经测定酸浸后的滤液中主要金属阳离子有Mn2+、Hg2+、Zn2+.除汞是以氮气为载气吹入滤液带出汞蒸汽经KMnO4溶液吸收而实现的.如图是KMnO4溶液处于不同pH时对应的Hg去除率变化图2,图中物质为Hg与MnO4-在一定pH范围内的主要产物,则pH<6时的离子反应方程式为5Hg+2MnO4-+16H+=5Hg2++2Mn2++8H2O,根据该图,你认为pH对汞去除率影响的变化规律是:随pH的升高汞的吸收率先降低后增加;
(3)工艺流程中加入一定量的MnSO4和试剂A的目的是调节溶液中Fe、Mn元素的成分,符合加热后获得锰锌铁氧化体组成;
(4)用试剂B调节pH为10.5左右,试剂B最好是①(填序号);
①氨水   ②NaOH    ③NaHCO3
(5)当x=0.2时,所得到的锌锰铁氧体对雷达波的吸收能力特别强,试用氧化物的组合形式表示该锌锰铁氧体的组成MnO•4ZnO•5Fe2O3

分析 (1)碱性锌锰电池负极发生氧化反应,Zn在负极放电生成Zn(OH)2;酸浸时,双氧水被氧化生成氧气,二氧化锰还原生成硫酸锰,反应还有水生成;
(2)由图可知,pH<6时Hg与酸性高锰酸钾反应生成Hg2+、Mn2+;随pH值的升高汞的去除率先降低后增加;
(3)废电池酸浸得到滤液中液中主要金属阳离子有Mn2+、Hg2+、Zn2+.加入试剂A除Hg,以氮气为载气吹入滤液带出汞蒸汽经KMnO4溶液吸收,由制备锌锰铁氧体(MnxZn1-xFe2O4)可知试剂A为Fe,除汞后的滤液中含有硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸锰等,不加入MnSO4和铁粉,进行后续操作,也能得到锰锌铁氧体,而实际中加入需加入一定量的MnSO4和铁粉,应是调节滤液离子的成分;
(4)氢氧化钠可以溶解氢氧化锌,碳酸氢钠溶液pH值小于10.5且可以得到一些碳酸盐沉淀;
(5)Mn为+2价、Zn为+2价,利用化合价代数和为0,计算Fe元素化合价,再结合Mg、Zn、Fe原子数目之比改写为氧化物形式.

解答 解:(1)碱性锌锰电池负极发生氧化反应,Zn在负极放电生成Zn(OH)2,电极反应式为:Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2,酸浸时,双氧水被氧化生成氧气,二氧化锰还原生成硫酸锰,反应还有水生成,反应方程式为:MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+O2↑+2H2O,
故答案为:Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2;MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+O2↑+2H2O;
(2)由图可知,pH<6时Hg与酸性高锰酸钾反应生成Hg2+、Mn2+,反应离子方程式为:5Hg+2MnO4-+16H+=5Hg2++2Mn2++8H2O;由图象可知,汞的吸收率随着PH的增大先降低后增加,
故答案为:5Hg+2MnO4-+16H+=5Hg2++2Mn2++8H2O;随pH的升高汞的吸收率先降低后增加;
(3)除汞后的滤液中含有硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸等,不加入MnSO4和铁粉,进行后续操作,也能得到锰锌铁氧体,而实际中加入需加入一定量的MnSO4和铁粉,应是调节滤液离子的成分,符合加热后获得锰锌铁氧化体组成,
故答案为:调节溶液中Fe、Mn元素的成分,符合加热后获得锰锌铁氧化体组成;
(4)氢氧化钠可以溶解氢氧化锌,碳酸氢钠溶液pH值小于10.5且可以得到一些碳酸盐沉淀,使用氨水调节pH最好,故选:①;
(5)Mn为+2价、Zn为+2价,根据化合价代数和为0,可知Fe元素化合价为+3,当x=0.2时,该物质的化学式可表示为Mn0.2Zn0.8Fe2O4,即Mn、Zn、Fe的原子个数之比=1:4:10,所以用氧化物形式可表示为:MnO•4ZnO•5Fe2O3
故答案为:MnO•4ZnO•5Fe2O3

点评 本题考查化学工艺流程、物质的分离提纯、对操作的分析评价、氧化还原反应的有关应用、图象分析等,侧重考查学生对知识的迁移运用,并不需要明确每一步骤的目的,结合题目问题进行解答,物质组成的计算、分离提纯以及反应条件的控制等化学工艺流程题是高考的靓点,化学工艺流程是“无机框图题”的变革与创新.

练习册系列答案
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11.三氧化二镍(Ni2O3)是一种重要的电子元件材料和蓄电池材料.工业上利用含镍废料(镍、铁、钙、镁合金为主)制取草酸镍(NiC2O4•2H2O),再高温煅烧草酸镍制取三氧化二镍.已知草酸的钙、镁、镍盐均难溶于水.根据下列工艺流程示意图回答问题.

(1)操作1为加酸溶解,过滤.
(2)生产过程中多次进行过滤,实验室进行过滤操作中需用到玻璃棒,下列实验操作中玻璃棒的作用完全相同的是BC(填选项字母).
①配制0.1mol/L的H2SO4溶液        ②测定Na2CO3溶液的pH
③用KI淀粉试纸检验溶液中的氧化性离子    ④加热食盐溶液制备NaCl晶体
⑤配制20%的KNO3溶液
A.①⑤B.②③C.④⑤D.①④
(3)加入H2O2发生的主要反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O;
加入Na2CO3溶液调pH至4.0~4.5,其目的为促进Fe3+水解沉淀完全;加入NH4F后除掉的杂质是Ca2+、Mg2+
(4)草酸镍(NiC2O4•2H2O)在热空气中干燥脱水后在高温下煅烧三小时,制得Ni2O3,同时获得混合气体.草酸镍受热分解的化学方程式为2NiC2O4$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Ni2O3+3CO↑+CO2↑.
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18.废旧铅蓄电池的回收利用是发展循环经济的必经之路.其阴、阳极填充物(铅膏,主要含PbO、PbO2、PbSO4)是废旧铅蓄电池的主要部分,回收时所得黄丹(PbO)、碳酸铅可用于合成三盐基硫酸铅(组成可表示为3PbO•PbSO4•H2O),其工艺流程如下:

(1)用碳酸盐作转化剂,将铅膏中的硫酸铅转化为碳酸铅,转化反应式如下:
PbSO4(s)+CO32-(aq)?PbCO3(s)+SO42-(aq)
①下列说法错误的是:B.
A.PbSO4的Ksp比PbCO3的Ksp
B.该反应平衡时,c(CO32-)=c(SO42-
C.该反应的平衡常数K=$\frac{{K}_{SP}(PbS{O}_{4})}{{K}_{SP}(PbC{O}_{3})}$
②室温时,向两份相同的PbSO4样品中分别加入同体积、同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可实现上述转化,在Na2CO3溶液中PbSO4转化率较大,理由是相同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO32-)较大.
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(3)物质X是一种可循环使用的物质,其溶质主要是HNO3 (填化学式),若X中残留的SO42-过多,循环利用时可能出现的问题是浸出时部分铅离子生成PbSO4随浸出渣排出,降低PbSO4的产率.
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(5)向铅膏浆液中加入Na2SO3溶液的目的是将其中的PbO2还原为PbO.若实验中所取铅膏的质量为47.8g,其中PbO2的质量分数为15%,则要将PbO2全部还原,至少需要加入60mL的0.5mol•L-1 Na2SO3溶液.
8.苯甲酸乙酯(C9H10O2)稍有水果气味,用于配制香水香精和人造精油,大量用于食品工业中,也可用作有机合成中间体、溶剂等.其制备方法为:

已知(Mr=122)(Mr=150)
颜色、状态沸点(℃)密度(g•cm-3



苯甲酸*
无色、片状晶体2491.2659
苯甲酸乙酯无色澄清液体212.61.05
乙醇无色澄清液体78.30.7893
环己烷无色澄清液体80.80.7318
苯甲酸在100℃会迅速升华.
实验步骤如下:
①在100mL圆底烧瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇(过量)、20mL环己烷,以及4mL浓硫酸,混合均匀并加入沸石,按图所示装好仪器,并在分水器中预先加入水,使水面略低于分水器的支管口,控制温度在65~70℃加热回流2h.反应时环己烷-乙醇-水会形成“共沸物”(沸点62.6℃)蒸馏出来.在反应过程中,通过分水器下部的旋塞分出生成的水,注意保持分水器中水层液面原来的高度,使油层尽量回到圆底烧瓶中.
②反应结束,打开旋塞放出分水器中液体后,关闭旋塞.继续加热,至分水器中收集到的液体不再明显增加,停止加热.
③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中,分批加入Na2CO3至溶液呈中性.
④用分液漏斗分出有机层,水层用25mL乙醚萃取分液,然后合并至有机层.加入氯化钙,对粗产物进行蒸馏(装置如图所示),低温蒸出乙醚后,继续升温,接收210~213℃的馏分.
⑤检验合格,测得产品体积为12.86mL.
回答下列问题:
(1)步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是分离产生的水,使平衡向正反应方向移动,提高转化率.
(2)反应结束的标志分水器中的水层不再增加时,视为反应的终点.
(3)步骤②中应控制馏分的温度在C.
A.65~70℃B.78~80℃C.85~90℃D.215~220℃
(4)若Na2CO3加入不足,在步骤④蒸馏时,蒸馏烧瓶中可见到白烟生成,产生该现象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除净的苯甲酸,在受热至100℃时发生升华.
(5)关于步骤④中的分液操作叙述正确的是AD.
A.水溶液中加入乙醚,转移至分液漏斗中,塞上玻璃塞.将分液漏斗倒转过来,用力振摇
B.振摇几次后需打开分液漏斗上口的玻璃塞放气
C.经几次振摇并放气后,手持分液漏斗静置待液体分层
D.放出液体时,需将玻璃塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔
(6)蒸馏时所用的玻璃仪器除了酒精灯、冷凝管、接收器、锥形瓶外还有蒸馏烧瓶,温度计.
(7)该实验的产率为90%.

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