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【题目】富硼渣中含有镁硼酸盐(2MgO·B2O3)、镁硅酸盐(2MgO·SiO2)及少量Al2O3、FeO等杂质。由富硼渣湿法制备硫酸镁晶体和硼酸(H3BO3)晶体的一种工艺流程如下:

已知:生成氢氧化物沉淀的pH(金属离子的起始浓度为0.1mol/L)

Fe(OH)3

Al(OH)3

Fe(OH)2

Mg(OH)2

开始沉淀时

1.9

3.4

7.0

9.1

完全沉淀时

3.2

4.7

9.0

11.1

(1)上述流程中能加快反应速率的措施有_____________等。

(2)酸浸时发生反应:2MgO·SiO2 + 2H2SO4=2MgSO4 + SiO2 + 2H2O,2MgO·B2O3+ 2H2SO4 + H2O=2H3BO3 + 2MgSO4

①上述反应体现出酸性强弱:H2SO4______H3BO3(填“>”或“<”)。

② 酸浸时,富硼渣中所含Al2O3和FeO也同时溶解,写出相关反应的离子方程式:____________

③ 已知硼酸与过量NaOH溶液发生的中和反应为:H3BO3 + OH- B(OH)4-。下列关于硼酸的说法正确的是__(填序号)。

a. 硼酸是一元酸

b. 向NaHCO3固体中滴加饱和硼酸溶液,有气泡产生

c. 硼酸的电离方程式可表示为:H3BO3 + H2OB(OH)4-+H+

(3)检验褐色浸出液中的杂质离子:取少量浸出液,______(填操作和现象),证明溶液中含有Fe2+

(4)除去浸出液中的杂质离子: 用MgO调节溶液的pH至______以上,使杂质离子转化为______(填化学式)沉淀,过滤。

(5)获取晶体:ⅰ.浓缩滤液,使MgSO4和H3BO3接近饱和;ⅱ.控制温度使两种晶体分别从溶液中结晶。结合下图溶解度曲线,简述ⅱ的方法:将浓缩液加入到高压釜中,______(将方法补充完整)。

【答案】研磨 加热 Al2O3 + 6H+ === 2Al3+ + 3H2O FeO + 2H+ === Fe2+ + H2O a c 滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀(合理答案给分) 4.7 Al(OH)3、Fe(OH)3 升温结晶,得到硫酸镁晶体,分离后,再将母液降温结晶,分离得到硼酸晶体

【解析】

1)由框图可知:研磨可以增大接触面积,加快化学反应速率;酸浸时加热也可以加快化学反应速率,所以答案:研磨;加热。

(2)①根据酸浸时发生反应: 2MgO·B2O3+ 2H2SO4 + H2O=2H3BO3 + 2MgSO4,说明酸性H2SO4大于H3BO3。答案为:>。

② 酸浸时,富硼渣中所含Al2O3和FeO也同时溶解生成硫酸铝和硫酸亚铁,相关反应的离子方程式:Al2O3 + 6H+ === 2Al3+ + 3H2O ;FeO + 2H+ === Fe2+ + H2O。答案:Al2O3 + 6H+ === 2Al3+ + 3H2O ;FeO + 2H+ === Fe2+ + H2O。

③ 由硼酸与过量NaOH溶液发生的中和反应为:H3BO3 + OH- B(OH)4-可知硼酸是一元酸,故a正确; b. 因为B和C在同一周期,原子序数逐渐增大,所以非金属性C>B,酸性H2CO3> H3BO3,故向NaHCO3固体中滴加饱和硼酸溶液,不会有气泡产生,故b错误;c. 硼酸是一元弱酸,所以电离方程式可表示为:H3BO3 + H2OB(OH)4-+H+,故c正确;答案:ac。

(3)证明溶液中含有Fe2+的方法是:取少量褐色浸出液于试管中,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,如果产生蓝色沉淀说明含有Fe2+。答案:滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀。

(4)根据框图分析浸出液中的杂质离子为:Al3+、Fe3+,由已知Al(OH)3开始沉淀时pH=3.4完全沉淀时pH=4.7;Fe(OH)3开始沉淀时pH=1.9完全沉淀时pH=3.2,要除去Al3+、Fe3+两种离子,应用MgO调节溶液的至4.7<pH<9.1,使杂质离子转化为Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,过滤。答案:4.7;Al(OH)3、Fe(OH)3

(5)由图象可知,开始时MgSO4随温度升高溶解度增大,100以后溶解度又逐渐减小,所以要获得MgSO4晶体:将浓缩液加入到高压釜中,升温结晶可得到硫酸镁晶体;H3BO3的溶解度是随着温度的升高逐渐增大的,所以要获得H3BO3晶体应将高温时分离后的母液降温结晶,再过滤即可得到硼酸晶体。答案:升温结晶,得到硫酸镁晶体,分离后,再将母液降温结晶,分离得到硼酸晶体。

练习册系列答案
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①向溶液中加入1~2滴指示剂 ②取20mL标准溶液放入锥形瓶中

③用氢氧化钠溶液滴定至终点 ④重复以上操作

⑤用天平精确称取5.105g邻苯二甲酸氢钾(相对分子质量为204.2)固体配成250mL标准溶液(测得pH约为4.2).

⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度.

(1)以上各步中,正确的(填序号)操作顺序是__,上述②中使用的仪器除锥形瓶外,还需要使用的仪器是__.选用指示剂是:__

(2)滴定,并记录NaOH的终读数.重复滴定几次,数据记录如下表:

滴定次数

实验数据

1

2

3

4

V(样品)/mL

20.00

20.00

20.00

20.00

V(NaOH)/mL(初读数)

0.10

0.30

0.00

0.20

V(NaOH)/mL(终读数)

20.08

20.30

20.80

20.22

V(NaOH)/mL(消耗)

19.98

20.00

20.80

20.02

某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积为:V(NaOH)==20.20mL,他的计算合理吗?理由是____通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示,则a____20.02(填“>”、“<”“=”)

(3)步骤②中在观察滴定管的起始读数时,要使滴定管的尖嘴部分充满溶液,如果滴定管内部有气泡,赶走气泡的操作__

(4)滴定前,用蒸馏水洗净碱式滴定管,然后加待测定的氢氧化钠溶液滴定,此操作对实验结果__(填偏大”、“偏小无影响”)

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