题目内容

【题目】CO2的回收与利用是科学家研究的热点课题。可利用CH4CO2制备合成气(COH2),还可制备甲醇、二甲醚、低碳烯经等燃料产品。

I.科学家提出制备合成气反应历程分两步:

反应①:CH4(g)C(ads) +2H2(g) (慢反应)

反应②:C(ads) + CO2(g)2CO(g) (快反应)

上述反应中C(ads)为吸附性活性炭,反应历程的能量变化如图:

(1)CH4CO2制备合成气的热化学方程式为____________:该反应在高温下可自发正向进行的原因是_________,能量变化图中:E5+E1___E4+E2(“>”“<”“=”)

II.利用合成气合成申醇后,脱水制得二甲醚。

反应为:2CH3OH(g)CH3OCH3 (g) + H2O(g) H

经查阅资料,在一定范围内,上述反应化学平衡常数与热力学温度存在如下关系:lnKc=-2.205+。其速率方程为:v=kc2(CH3OH)v=kc(CH3OCH3)c(H2O)kK为速率常数,且影响外因只有温度。

(2)反应达到平衡后,仅升高温度,k增大的倍数________ k增大的倍数(“>”“<”“= ”)

(3)某温度下,Kc=200,在密闭容器中加入一定量CH3OH。反应到某时刻测得各组分的物质的量如下:

物质

CH3OH

CH3OCH3

H2O

物质的量/mol

0.4

0.4

0.4

此时正、逆反应速率的大小:v ____v(“>”“<”“=”)

(4)500K下,在密闭容器中加入一定量甲醇CH3OH,反应到达平衡状态时,体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数为_____(埴标号)

A. B. C. D.无法确定

.合成低碳烯经

(5)强碱性电催化还原CO2制备乙烯研究取得突破进展,原理如图所示。b极接的是太阳能电池的_______(已知PTFE浸泡了饱和KCl溶液)。请写出阴极的电极反应式______

【答案】CH4 (g) + CO2 (g)2CO (g) + 2H2 (g) ΔH= +(E3 - E1) kJ·mol-1 该反应正向吸热,气体计量数增大(熵增),高温有利于正向自发进行 C 2CO2 + 12e- + 8H2O = C2H4 + 12OH-

【解析】

Ⅰ.(1)焓变△H=生成物的总内能反应物的总内能,结合物质的凝聚状态写出热化学方程式;根据化学反应自发进行的条件判断;反应越慢,反应的活化能越高,据此解答;

II.由lnKc=-2.205+可知,温度T越大,则Kc越小,即升高温度,Kc减小,所以2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)的△H0

(2)升高温度,平衡逆向进行,即vv,结合速率常数k的变化分析;

(3)根据浓度熵Qc与平衡常数K的关系若QcK,则反应逆向进行;

(4)根据lnKc=-2.205+T500K计算平衡常数Kc,结合反应三段式计算平衡时CH3OCH3(g)的物质的量和物质的量分数;

Ⅲ.(5)由电解装置图可知,a电极上CO2发生得电子的还原反应生成C2H4,所以a电极为阴极、b为阳极,阴极上CO2得电子生成C2H4,结合电子守恒和电荷守恒写出电极反应式。

Ⅰ.(1)CH4CO2制备“合成气”的化学方程式为CH4(g)CO2(g)2H2(g)2CO(g),由图可知故反应的焓变△H=生成物的总内能反应物的总内能=(E3E1)kJ/mol,反应的热化学方程式为CH4(g)CO2(g) 2CO(g)+2H2 (g) H=+(E3E1)kJ/mol;该反应正向吸热,气体计量数增大(熵增),高温有利于正向自发进行;两步历程中反应①是慢反应,所以反应①的活化能大于反应②的活化能,即E4E1E5E2,所以E5E1E4E2

II.由lnKc=-2.205+可知,温度T越大,则Kc越小,即升高温度,Kc减小,所以2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)的△H0

(2)升高温度,正逆反应速率均增大,但平衡逆向进行,vv,所以k增大的倍数小于k增大的倍数;

(3)2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)是气体体积不变化的反应,可用物质的量代替浓度代入表达式中计算,浓度熵Qc1200Kc,所以反应正向进行,vv

(4)T500K时,lnKc=-2.205+2.2053.2122274Kce3.2122274,所以22e3.212227434,即4Kc81,设CH3OH的起始量为2molCH3OCH3生成的物质的量为xmol,则反应的三段式为:

平衡常数Kc×4Kc164Kc324,解得x,体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数为×100%,在40%47.4%之间;

(5)①由电解装置图可知,a电极上CO2发生得电子的还原反应生成C2H4,所以a电极为阴极、b为阳极,阳极与电源正极相接、阴极与电源负极相接;

②阴极上CO2得电子生成C2H4,电极反应式为2CO2 + 12e- + 8H2O = C2H4 + 12OH-

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iii.Fe(SCN)3难溶于有机溶剂MIBKZr(SCN)4在水中的溶解度小于在有机溶剂MIBK中的溶解度。

请回答下列问题:

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(2)氯化过程中,锆英石发生的主要反应的化学方程式为 ___

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实验一:探究Na2CS3的性质

1)向Na2CS3溶液中滴入酚酞试液,溶液变红色。用离子方程式说明溶液呈碱性的原因__

2)向Na2CS3溶液中滴加酸性KMnO4溶液,紫色褪去。该反应中被氧化的元素是__

实验二:测定Na2CS3溶液的浓度

按如图所示连接好装置,取50.0mLNa2CS3溶液置于三颈瓶中,打开分液漏斗的活塞,滴入足量2.0mol·L-1H2SO4,关闭活塞。

已知:Na2CS3+H2SO4=Na2SO4+CS2+H2S↑。CS2H2S均有毒。CS2不溶于水,沸点46℃,密度1.26g·mL-1,与CO2某些性质相似,与NaOH作用生成Na2COS2H2O

3)盛放碱石灰的仪器的名称是__,碱石灰的主要成分是__(填化学式)。

4)反应结束后打开活塞K,再缓慢通入热N2一段时间,其目的是_

5C中发生反应的离子方程式是__

6)为了计算Na2CS3溶液的浓度,对充分反应后B中混合物进行过滤、洗涤、干燥、称重,得8.4g固体,则三颈瓶中Na2CS3的物质的量浓度为__

7)分析上述实验方案,还可以通过测定C中溶液质量的增加值来计算Na2CS3溶液的浓度,若反应结束后将通热N2改为通热空气,计算值__(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

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