题目内容
15．工业上常从电解精炼铜的阳极泥中提取硒．硒及其化合物在低温下可被氧化为SeO2，该氧化物极易溶于水形成H2SeO3，因此工业可用“氧化焙烧一碱”法来提取粗硒．流程如下：
（1）向浸出液中通入SO2“还原”得粗硒，写出化学反应方程式H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se，由此知流程中的H2SO4可循环使用．
（2）粗Se加热时，Se蒸汽在氧气流中被氧化成SeO2，流入冷凝罐形成雪白色的SeO2粉末．在此过程中氧气的作用为氧化剂、载运体．
（3）粗硒中硒含量可用如下方法测定：
①Se+2H2SO4（浓）=2SO2↑+SeO2+2H2O
②SeO2+4KI+4HNO3=Se+2I2+4KNO3+2H2O
③l2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2Nal（已知H2S2O3为弱酸）
通过用Na2S2O3溶液滴定反应中生成的l2来计算硒的含量：Na2S2O3溶液应用碱式（填“酸式”或“碱式”）滴定管量取，实验中要加入淀粉溶液作为指示剂，实验到达终点时现象是最后一滴，蓝色恰好消失且半分钟内不变色．
（4）已知0.1200g粗硒样品，滴定消耗0.2000mol•L-1的溶液30.00ml，则粗硒中硒的质量分数是98.75%．
分析 阳极泥中含有Ag、Au、Cu、Se、CuSe、Ag2Se，在空气中焙烧得到的焙烧料中含SeO2，加入氢氧化钠溶液，过滤得到滤渣主要为Ag、Au、CuO，滤液浸出液中得到NaSeO3，加入硫酸酸化得到H2SeO3，通入SO2还原得粗硒；
（1）向浸出液中通入SO2“还原”得粗硒是利用二氧化硫的还原性还原亚硒酸为Se，二氧化硫被氧化为硫酸，流程中加入的硫酸在氧化还原反应中会从新生成，可以循化使用；
（2）粗Se加热时，Se蒸汽在氧气流中被氧化成SeO2，流入冷凝罐形成雪白色的SeO2粉末，氧气主要是起到氧化剂和载体的主要作用；
（3）Na2S2O3溶液显碱性选择碱式滴定管；通过用Na2S2O3溶液滴定反应中生成的l2来计算硒的含量，所以选择指示剂为淀粉溶液，滴入到最后一滴蓝色恰好消失且半分钟不变色；
（4）根据反应的方程式可知，SeO2～2I2～4Na2S2O3，根据n=cV计算消耗的n（Na2S2O3），根据关系式计算样品中n（SeO2），再根据m=nM计算SeO2的质量，进而计算样品中Se的质量分数．
解答 解：（1）向浸出液中通入SO2“还原”得粗硒是利用二氧化硫的还原性还原亚硒酸为Se，二氧化硫被氧化为硫酸，反应的化学方程式为：H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se，反应中生成硫酸，流程中加入的硫酸在氧化还原反应中会从新生成，可以循化使用；
故答案为：H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se；H2SO4；
（2）依据粗Se加热时，Se蒸汽在氧气流中被氧化成SeO2，流入冷凝罐形成雪白色的SeO2粉末分析可知，氧气主要是起到氧化剂和载体的主要作用；
故答案为：氧化剂；载运体；
（3）Na2S2O3标准溶液显碱性应用碱式滴定管盛放，待测溶液用锥形瓶盛放，通过用Na2S2O3溶液滴定反应中生成的l2来计算硒的含量，所以选择指示剂为淀粉溶液，滴入到最后一滴蓝色恰好消失且半分钟不变色；
故答案为：碱式；淀粉溶液；最后一滴，蓝色恰好消失且半分钟内不变色；
（4）根据反应的方程式可知Se～SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n（Na2S2O3）=0.2000 mol/L×0.030L=0.006mol，根据关系式计算样品中n（Se）=0.006mol×$\frac{1}{4}$=0.0015mol，故Se的质量为0.0015mol×79g/mol=0.1185g，所以样品中Se的质量分数为$\frac{0.1185g}{0.1200g}$×100%=98.75%，
故答案为：98.75%．
点评 本题以工艺流程图为知识背景，考查了氧化还原反应、离子检验、基本实验操作、物质纯度的测定及技术等，题目涉及的知识点较多，考查学生对知识的综合应用能力，题目难度中等．
| A． | 它们的最高价氧化物的相应水化物的碱性依次减弱，酸性依次增强 | |
| B． | 它们的原子半径依次增大 | |
| C． | 它们的单质在常温．常压下的密度依次减小 | |
| D． | 它们的最高价氧化物的水化物都是强电解质 |
| A． | c（H+）随温度的升高而降低 | |
| B． | 35℃时，c（H+）＞c（OH-） | |
| C． | 溶液pH：pH（35℃）＞pH（25℃） | |
| D． | 35℃时已电离的水的浓度约为1.45×10-7 mol/L |
（1）以下是某工厂用含铁的废铜为原料生产胆矾（CuSO4•5H2O）的生产流程示意图：
胆矾和石膏在不同温度下的溶解度（g/100g水）见下表．
| 温度（℃） | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 |
| 石膏 | 0.32 | 0.26 | 0.15 | 0.11 | 0.07 |
| 胆矾 | 32 | 44.6 | 61.8 | 83.8 | 114 |
①红褐色滤渣的主要成分是Fe（OH）3；
②写出浸出过程中生成硝酸铜的化学方程式3Cu+8HNO3=3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O；
③操作I的温度应该控制在100℃左右；
④从溶液中分离出硫酸铜晶体的操作II应为将热溶液冷却结晶、过滤、洗涤、干燥．
（2）某兴趣小组在实验室利用图（a）和（b）中的信息，按图（c）装置（连通的A、B瓶中已充有NO2气体）进行Fe（NO3）3对H2O2分解速率影响的实验．5min后可观察到B瓶中气体颜色比A瓶中的深（填“深”或“浅”），其原因是Fe（NO3）3在H2O2分解反应中起催化作用．从图a知H2O2的分解反应为放热反应，从图b也知2NO2?N2O4反应为放热反应，B瓶中H2O2在Fe（NO3）3催化剂的作用下分解快，相同时间内放热多，因此B瓶所处温度高，2NO2?N2O4平衡逆向移动，NO2浓度大，颜色深．
“立方烷”是一祌新合成的烃，其分子为正立方体结构，其碳架结构如图所示
．Ⅰ．将光亮铜丝插入浓硫酸，加热；
Ⅱ．待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热；
Ⅲ．冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用．
（1）步骤Ⅲ中，“从反应后的混合物中分离出黑色沉淀”的操作是将反应后的混合物倒入装有冷水的烧杯中，冷却后过滤．
（2）该同学假设黑色沉淀是CuO．检验过程如下：
查阅文献：检验微量Cu2+的方法是：向试液中滴加K4[Fe（CN）6]溶液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+．
①将CuO放入稀硫酸中，一段时间后，未见明显现象，再滴加K4[Fe（CN）6]溶液，产生红褐色沉淀．
②将黑色沉淀放入稀硫酸中，一段时间后，滴加K4[Fe（CN）6]溶液，未见红褐色沉淀．
由该检验过程所得结论是黑色沉淀中不含有CuO．
（3）再次假设，黑色沉淀是铜的硫化物．实验如下：
| 实验装置 | 现象 |
 | 1．A试管中黑色沉淀逐渐溶解 2．A试管内上方出现红棕色气体 3．B试管中出现白色沉淀 |
②能确认黑色沉淀中含有S元素的现象是B试管中出现白色沉淀，相应的离子方程式是NO2+SO2+Ba2++H2O═BaSO4↓+NO↑+2H+．
③为确认黑色沉淀是“铜的硫化物”，还需进行的实验是取冷却后A装置试管中的溶液，滴加K4[Fe（CN）6]溶液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+，说明黑色沉淀是铜的硫化物．
（4）以上实验说明，黑色沉淀中存在铜的硫化物．进一步实验后证明黑色沉淀是CuS与Cu2S的混合物．将黑色沉淀放入浓硫酸中加热一段时间后，沉淀溶解，其中CuS溶解的化学方程式是CuS+4H2SO4（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+4SO2↑+4H2O．
| A． | C的质量分数降低 | B． | 平衡向右移动 | C． | B的转化率升高 | D． | x+y＜z |
| A． | 1mol/L Na2CO3溶液中的Na+数目为2NA | |
| B． | 1 mol Na与足量O2反应生成Na2O或Na2O2均失去NA电子 | |
| C． | 标准状况下，11.2LSO3所含分子数为0.5NA | |
| D． | 各5.6 g铁分别与足量的盐酸、氯气反应，电子转移总数均为0.3NA |