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【题目】[化学一一选修3:物质结构与性质]碳族元素的单质和化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:

(1)锗是重要半导体材料,基态Ge原子中,核外电子占据最高能级的符号是__________,该能级的电子云轮廓图为______________。金属Ge晶胞结构与金刚石类似,质地硬而脆,沸点2830℃,锗晶体属于__________晶体。

(2)①(CH3)3C+是有机合成重要中间体,该中间体中碳原子杂化方式为______________,(CH3)3C+中碳骨架的几何构型为____________________

②治疗铅中毒可滴注依地酸钠钙,使Pb2+转化为依地酸铅盐。下列说法正确的是_______(填标号)

A.形成依地酸铅离子所需n(Pb2+):n(EDTA)=1:4

B.依地酸中各元素的电负性从大到小的顺序为O>N>C>H

C.依地酸铅盐中含有离子键和配位键

D.依地酸具有良好的水溶性是由于其分子间能形成氢键

(3)下表列出了碱土金属碳酸盐的热分解温度和阳离子半径:

碳酸盐

MgCO3

CaCO3

SrCO3

BaCO3

热分解温度/℃

402

900

1172

1360

阳离子半径/pm

66

99

112

135

碱土金属碳酸盐同主族由上到下的热分解温度逐渐升高,原因是:__________________________

(4)有机卤化铅晶体具有独特的光电性能,下图为其晶胞结构示意图:

①若该晶胞的边长为anm,则Cl-间的最短距离是____________________

②在该晶胞的另一种表达方式中,若图中Pb2+处于顶点位置,则Cl-处于_________位置。原子坐标参数B为(0,0,0);A1为(1/2,1/2,1/2),则X2_________________

【答案】 4p 哑铃形 原子 sp2、sp3 平面三角形 BC 金属阳离子半径越大,金属氧化物晶格能越低,碳酸盐分解生成的氧化物越不稳定 anm 棱心 (1/2,0,0)

【解析】本题综合考查物质结构与性质,涉及到的考点有杂化轨道理论、晶胞计算、核外电子的排布等。(1)Ge元素的原子序数为32,其基态原子的核外电子排布为[Ar]3d104s24p2,核外电子占据最高能级的符号4p;p能级的电子云轮廓图为哑铃形;金刚石属于原子晶体,金属Ge晶胞结构与金刚石类似,沸点2830℃,锗晶体属于原子晶体;(2)①(CH3)3C+中,—CH3中碳原子杂化方式为sp3,(CH3)3C+中C+原子价层电子对位(4+3-1)÷2=3,故杂化方式为sp2,其中有三个结合的基团,故(CH3)3C+中碳骨架的几何构型为平面三角形;②根据依地酸铅离子的结构和依地酸的结构,结合氮原子原子守恒,n(Pb2+):n(EDTA)=1:1,A项错误;依地酸中含有元素O、N、C、H,其电负性从大到小的顺序为O>N>C>H,B项正确;依地酸铅盐中含有离子键(依地酸铅离子与阴离子之间的作用力)和配位键(依地酸中的氮原子与Pb2+),C项正确;依地酸分子能与水分子形成分子间氢键,所以依地酸具有良好的水溶性,D项错误;(3)随着金属阳离子半径越大,金属形成的氧化物晶格能越低,碳酸盐分解生成的氧化物越不稳定,故其碳酸盐的热分解温度逐渐升高;(4)①根据有机卤化铅晶体结构可知,Cl处于面心,故Cl-间的最短距离是=;②根据提给图示可知,结合原子坐标参数B为(0,0,0)、A1为(1/2,1/2,1/2),X2为(1/2,0,0)。

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②CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣574kJmol﹣1
由CH4将NO2完全还原成N2 , 生成CO2和水蒸气的热化学方程式是
(2)NOx也可以被NaOH溶液吸收而生成NaNO3、NaNO2 , 已知某温度下,HNO2的电离常数K=﹣9.7×10﹣4 , NO2的水解常数K=﹣8.0×10﹣10 , 则该温度下水的离子积常数=(用含Ka、Kb的代数式表示),此时溶液的温度25℃(填“>”“<”或“=”).
(3)化工上利用CO合成甲醇,反应的热化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=﹣90.8kJmol﹣1 . 不同温度下,CO的平衡转化率与压强的关系如图1所示,图中T1、T2、T3的高低顺序是 , 理由是
(4)化工上还可以利用CH3OH生产CH3OCH3 . 在体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g).

容器换号

温度(℃)

起始物质的量(mol)

平衡物质的量(mol)

CH3OH(g)

CH3OCH2(g)

H2O(g)

387

0.20

0.080

0.080

207

0.20

0.090

0.090

该反应的正反应为反应(填“放热”或“吸热”).若起始时向容器I中充入CH3OH 0.15mol、CH3OCH30.15mol和H2O 0.10mol,则反应将向方向进行(填“正”或“逆”).
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