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【题目】研究氮的氧化物、碳的氧化物等大气污染物的处理具有重要意义

I. 已知:①N2(g)O2(g)=2NO(g) ΔH=+180.5kJ·mol1 ②CO的燃烧热△H= - 283 kJ·mol1

1汽车排气管内安装的催化转化器,可使尾气中主要污染物(NOCO)转化为无毒的大气循环物质,该反应的热化学方程式为_________________________________________________

2一定温度下,在恒容密闭容器中充入1 molNO2 molCO进行该反应,下列能判断反应达到化学平衡状态的是_______

①单位时间内消耗a mo1 CO的同时生成2a mol NO

②混合气体的平均相对分子质量不再改变

混合气体中NOCO的物质的量之比保持不变

混合气体的密度不再改变

II. 臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g)向甲、乙两个体积都为1.0 L的恒容密闭容器中分别充入2.0 mol NO21.0 mol O3,分别在T1T2温度下,经过一段时间后达到平衡。反应过程中n(O2)随时间(t)变化情况见下表:

t/s

0

3

6

12

24

36

甲容器(T1n(O2)/mol

0

0.36

0.60

0.80

0.80

0.80

乙容器(T2n(O2)/mol

0

0.30

0.50

0.70

0.85

0.85

3T1___T2(填><=,下同),该反应ΔH___0 。简述理由________________________________

4甲容器中,0~3s内的平均反应速率v(NO2)=______________________

5甲容器中NO2平衡转化率为________T1时该反应的平衡常数为_______________________

III. NO2(g)转化为N2O4(g),再以N2O4O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如图所示,在使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y

6石墨I______极(选填正、负),Y化学式为_________

7II电极反应式为_________________________________________

【答案】 2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) △H=-746.5kJ/mol ②③ > < T1温度下反应速率更快,所以温度更高,T1>T2T2条件下平衡时,生成n(O2)更多,说明降温平衡正向移动,所以ΔH<0 0.24mol·L1·s1 80% 20 L/mol N2O5 O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-

【解析】I. (1)汽车排气管内安装的催化转化器,可使尾气中主要污染物(NOCO)转化为无毒的大气循环物质生成物为氮气和二氧化碳,反应的化学方程式为2NO+2CON2+2CO2;根据①N2(g)O2(g)=2NO(g) ΔH=+180.5kJ·mol1CO的燃烧热H= - 283 kJ·mol1,热化学方程式为CO(g)+ O2(g)= CO2(g) H= - 283 kJ·mol1,根据盖斯定律,将②×2-①得2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) H=(- 283 kJ·mol1)×2-(180.5kJ·mol1)=-746.5kJ/mol,故答案为:2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) H=-746.5kJ/mol

(2)一定温度下,在恒容密闭容器中充入1 molNO2 molCO进行2NO+2CON2+2CO2①单位时间内消耗a mo1 CO的同时生成2a mol NO,表示逆反应速率大于正反应速率,不是平衡状态,故错误;②该反应前后气体的质量不变,物质的量减少,混合气体的平均相对分子质量不再改变,表示气体的物质的量不变,能够说明达到了平衡状态,故正确;③混合气体中NOCO的起始物质的量之比与反应的物质的量之比不同,因此随着反应的进行,物质的量之比发生变化,当物质的量之比保持不变,能够说明达到了平衡状态,故正确;④混合气体的体积和质量始终不变,说明始终密度不变,不能说明是平衡状态,故错误;故选②③

II. (3)向甲、乙两个体积都为1.0 L的恒容密闭容器中分别充入2.0 mol NO21.0 mol O3,发生反应2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g),根据表格数据,T1温度下建立平衡需要的时间短,说明T1T2,平衡时,T1温度下n(O2)大于T2温度下n(O2),说明降低温度,平衡正向移动,正反应为放热反应,ΔH0,故答案为:><T1温度下反应速率更快,所以温度更高,T1>T2T2条件下平衡时,生成n(O2)更多,说明降温平衡正向移动,所以ΔH<0

(4)甲容器中,0~3s内的平均反应速率v(O2)= =0.12 mol·L1·s1,则v(NO2)=2 v(O2)= 0.24 mol·L1·s1,故答案为:0.24 mol·L1·s1

(5)平衡时,甲容器中O20.80mol,则反应的NO21.60molNO2平衡转化率为×100%=80%T1时该反应的平衡常数K== 20 L/mol,故答案为:80%20 L/mol

III.(6)通入氧气的电极为正极,即石墨II电极为正极,则石墨I为负极N2O4O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如下图所示,在使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物YN2O4在负极失电子发生氧化反应,元素化合价升高为+5价,氧化物为N2O5,故答案为:负N2O5

(7)根据图示,N2O4在负极(石墨I)失电子发生氧化反应生成Y,电极反应式为N2O4+2NO3--2e-=2N2O5Y和氧气在石墨II电极上发生还原反应生成NO3-,电极反应式为O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-,故答案为:O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-

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