Question

过渡金属元素氧化物的应用研究是目前科学研究的前沿之一。2007年诺贝尔物理学奖为法国科学家阿尔贝·费尔和德国科学家彼得·格林贝格尔共同获得，以表彰他们在巨磁电阻效应（CMR效应）研究方面的成就。某钙钛型复合氧化物（如下图），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应。

（1）用A、B、O（氧）表示此类特殊晶体的化学式           ；
（2）已知La为+3价，当被钙等二价元素A替代时，可形成复合钙钛矿化合物La_1-xA_xMnO₃, (x < 0.1)，此时一部分锰转变为+4价。导致材料在某一温度附近有反铁磁-铁磁、铁磁-顺磁转变及金属-半导体的转变，则La_1-xA_xMnO₃中三价锰与四价锰的物质的量之比为              ；（用含x的代数式表示）
（3）Mn的外围电子排布式为                   ，在元素周期表中的位置是第     周期，第     族；
（4）下列有关说法正确的是           。
A．镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区
B．CaO的熔点为2614℃，属于原子晶体
C．铬的堆积方式与钾相同，则其堆积方式如下图：

D．锰的电负性为1.59 ，Cr的电负性为1.66，说明锰的金属性比铬强

Answer 1

（1）ABO₃（2分）   （2）（1-x）/x （2分）       
（3）3d⁵4s²  （2分） 四（1分）  ⅦB（1分）   （4）AD （2分）

试题分析：（1）每个面心是2个晶胞所共用，顶点是8个晶胞所共用，故用A、B、O（氧）表示此类特殊晶体的化学式ABO₃。
（2）假设三价锰的物质的量为a, 四价锰的物质的量为b，根据化学式化合价代数和为0可知：
[(3a+4b)/(a+b)]+3-3x+2x-6=0
解得：a/b=（1-x）/x。
（3）Mn的原子序数是25，属于过度元素，在元素周期表中的位置是第四周期，第ⅦB族，外围电子排布式为3d⁵4s²。
（4）B项：CaO是由离子组成的离子化合物，属于离子晶体，故错；C项：图因为，故错。故选AD。
点评：本题考查的是晶体的相关知识，题目难度较大，需要学生平时多加练习这方面的知识。