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16.铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物.
(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式,可利用离子交换和滴定的方法.实验中称取0.54g的FeClx样品,溶解后先进行阳离子交换预处理,再通过含有饱和OH-的阴离子交换柱,使Cl-和OH-发生交换.交换完成后,流出溶液的OH-用0.40mol•L-1的盐酸滴定,滴至终点时消耗盐酸25.0mL.计算该样品中氯的物质的量,并求出FeClx中x的值:3(列出计算过程).
(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得n(Fe):n(Cl)=1:2.1,则该样品中FeCl3的物质的量分数为10%.在实验室中,FeCl2可用铁粉和盐酸反应制备,FeCl3可用铁粉和氯气反应制备.
(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2
(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料.FeCl3和KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O.与MnO2Zn电池类似,K2FeO4Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为FeO42-+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH-,该电池总反应的离子方程式为3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH-

分析 (1)由离子交换关系,氢氧根离子物质的量等于氯离子物质的量等于氢离子物质的量,据此计算0.54g FeClx中氯离子物质的量,进而计算x值;
(2)根据元素守恒计算氯化亚铁和氯化铁物质的量之比,进而计算氯化铁质量分数;
(3)铁离子氧化碘离子成碘单质的反应;
(4)用FeCl3与KClO在强碱性条件下反应制取K2FeO4,氯元素被还原为氯离子,同时有水生成,配平书写离子方程式;K2FeO4-Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,负极为锌失电子发生氧化反应,电极反应Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2;依据产物和电子守恒写出正极反应:FeO42-+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3+5OHˉ;有正极反应和负极反应合并得到电池反应.

解答 解:(1)n(Cl)=n(Cl-)=n(H+)=n(OH-)=0.0250L×0.40 mol•L-1=0.010 mol,则$\frac{0.54g}{(56+35.5x)g/mol}$=0.010 mol,解得x=3,
故答案为:3;
(2)设混合物中FeCl2物质的量为x,FeCl3的物质的量为y,则(x+y):(2x+3y)=1:2.1,得到x:y=9:1,氯化铁物质的量分数=$\frac{1}{1+9}$×100%=10%,在实验室中,FeCl2可用铁粉和盐酸反应,铁与氯气反应,故答案为:10%;盐酸;氯气;
(3)FeCl3与氢碘酸反应就是铁离子氧化碘离子成碘单质的反应,离子方程式为:2Fe3++2I-=2Fe2++I2,故答案为:2Fe3++2I-=2Fe2++I2
(4)用FeCl3与KClO在强碱性条件下反应制取K2FeO4,氯元素被还原为氯离子,同时有水生成,反应的离子方程式为:2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O,
原电池的负极发生氧化反应,正极电极反应式为:①FeO42-+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH-;负极电极反应为:②Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2;依据电极反应的电子守恒,①×2+②×3合并得到电池反应为:3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH-
故答案为:2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O;FeO42-+3eˉ+4H2O=Fe(OH)3+5OH-;3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH-

点评 本题考查了氧化还原反应、原电池的工作原理的应用、电极反应式的书写等,题目难度中等,熟悉氧化还原反应的规律、原电池的工作原理是解题关键,注意培养阅读材料获取信息的能力.

练习册系列答案
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6.工业纯碱中常含有少量的氯化钠,某校兴趣小组设计实验欲测定纯碱样品中碳酸钠的质量分数ω(Na2CO3),提出不同的实验方案:
甲、乙同学均采用了通过测定反应生成的CO2的量来间接测定碳酸钠质量的方案,设计之装置分别如图:

(1)甲、乙两同学均设计在反应停止后缓缓鼓入空气数分钟,该步骤的目的是:将装置中生成的CO2全部排入C装置中.
(2)请你比较甲、乙两同学设计之装置,指出它们各自的优点.
①甲装置:在A、C中加入B装置,防止了水蒸气对测定的影响;
②乙装置:D装置防止了通入空气时引入CO2的干扰.
(3)兴趣小组经讨论后,组装成如图丙实验装置:
指导老师指出:该装置仍然存在缺陷,会造成实验误差.你认为缺陷在哪里?如何改进?
①装置缺陷:C装置中的碱石灰会吸收空气中CO2和水蒸气,从而影响测定结果.
②改进方法:在C装置之后再连接一个盛有碱石灰的干燥管.
(4)用改进后的装置做实验:取样品ag,使之与稀硫酸充分反应,测得反应前C仪器和药品的质量为b g,反应后C仪器和药品的质量为cg.
ω(Na2CO3)═$\frac{53(c-b)}{22a}$
(5)丙和丁同学都提出了用沉淀法测定CO32-的方案:
丙方案:加入氯化钙溶液使CO32-完全沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量,计算碳酸钠的质量分数.
丁方案:加入氯化钡溶液使CO32-完全沉淀,过滤、洗涤、干燥、称量,计算碳酸钠的质量分数.
从实验误差角度分析,丙方案劣于丁方案(填“优于”、“劣于”或“等同于”).

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