Question

（14分）研究银及其化合物具有重要意义。
（l）已知：
Ag₂O（s）+2HC1（g）   2AgC1（s）+H₂O（1） △H₁=－324．4 kJ·mo1^－1
2Ag（s）+1/2O₂（g）   Ag₂O（s）            △H₂=－30．6 kJ·mo1^－1
H₂（g）+C1₂（g）    2HC1（g）           △H₃=－184．4 kJ．·mo1^－1
2H₂（9）+O₂（g）   2H₂O（1）           △H₄=－571．2 l·mo1^－1
写出氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式________。
（2）美丽的银饰常用Fe(NO₃)₃溶液蚀刻，写出Fe³⁺与Ag反应的离子方程式___        _；要判定Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^—是否在银饰蚀刻中发生反应，可取                   的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。
（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag₂O₂转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH)₂，则正极反应式为           ，负极附近溶液的pH ___  （填“增大”、“不变”或“减小”）。
（4）电解法精炼银时，粗银应与直流电源的       极相连，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，则产生该现象的电极反应式为____。

Answer 1

（l）2Ag（s）+C1₂（g）   2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1^－1；
（2）Fe³⁺+AgFe²⁺+Ag⁺；与Fe(NO₃)₃溶液pH相同或与Fe(NO₃)₃溶液H^＋浓度相同；
（3）Ag₂O₂+4e^-+2H₂O=2Ag+4OH^-，减小；
（4）正极，2H⁺+NO₃^-+e^-=NO₂↑+H₂O。

试题分析：（l）已知：①Ag₂O（s）+2HC1（g）   2AgC1（s）+H₂O（1） △H₁=－324．4 kJ·mo1^－1
②2Ag（s）+1/2O₂（g）   Ag₂O（s）            △H₂=－30．6 kJ·mo1^－1
③H₂（g）+C1₂（g）    2HC1（g）           △H₃=－184．4 kJ．·mo1^－1
④2H₂（g）+O₂（g）   2H₂O（1）           △H₄=－571．2 l·mo1^－1
根据盖斯定律：①+②+③+④×1/2得氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式
2Ag（s）+C1₂（g）   2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1^－1。
（2）Fe³⁺与Ag反应生成亚铁离子和银离子，离子方程式为Fe³⁺+AgFe²⁺+Ag⁺；Fe(NO₃)₃溶液水解显酸性，硝酸根离子在酸性溶液中具有氧化性，可以与银发生氧化还原反应，要判定Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^—是否在银饰蚀刻中发生反应，可取与Fe(NO₃)₃溶液pH相同或与Fe(NO₃)₃溶液H^＋浓度相同的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。
（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag₂O₂转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH)₂，根据原子守恒和电荷守恒可得正极电极反应式为Ag₂O₂+4e^-+2H₂O=2Ag+4OH^-，负极电极反应式为2Zn-4e^-+4OH^-=2Zn（OH）₂，根据电极反应式知，负极附近氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小；
（4）迁移教材铜的电解精炼知识知，电解法精炼银时，纯银作阴极，粗银作阳极，应与直流电源的正极相连，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，说明阴极上硝酸根离子得电子生成二氧化氮，电极反应式为：2H⁺+NO₃^-+e^-=NO₂↑+H₂O。