题目内容
【题目】化合物H是制备某褪黑素受体激动剂的中间体,其合成路线如下:
已知:RCOOH,其中—R为烃基。
(1)A中含氧官能团的名称为__________和__________。
(2)B→C的反应类型为___________。
(3)F的分子式为C11H8O2Br2,写出F的结构简式:________
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_____。
①能与FeCl3溶液发生显色反应;
②碱性条件水解生成两种产物,酸化后两种分子中均只有2种不同化学环境的氢。
(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图______________(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】醚键 醛基 加成反应 或
【解析】
A到B,A中的-CHO转化为-CH=CHCOOC2H5,B和H2发生加成,得到C,C和Br2发生反应,结合F的分子式C11H8O2Br2[问(3)提供的信息]以及F到G反应的条件提供的信息,C苯环上的H原子被Br取代,是为了E到F第二步成环的过程中,只有一种取向,则D的结构简式为,D到E,E中的酯基在碱性环境下发生水解,再酸化,得到羧基,E的结构简式为。根据已知信息,E到F,首先-COOH转化为-COCl,再在AlCl3的作用下成环,F的结构简式为,F到G,H取代F中的Br,G的结构简式为,最后得到H。
(1)根据A的结构简式,A的含氧官能团有醛基、醚键;
(2)根据B和C的结构简式,可知B中的碳碳双键H2发生加成反应,得到C,该反应类型为加成(还原)反应;
(3)根据H的结构简式,以及A生成B的信息,可知G的结构简式为,再根据F与H2反应生成G,是H替代了Br,则F的结构简式为;
(4)B的分子式为C13H14O3,与相同的碳原子数的烷烃少了14个H原子。B的同分异构体,能够与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;能够碱性条件水解生成两种产物,则含有酯基,再酸化,理应得到酸和“醇”两种产物,但分子中均只有2种不同化学环境的氢,苯环上已有酚羟基,如果只有2种不同化学环境的氢,则两个取代基相同,且处于对位,可知水解后得到的不是醇羟基,而是酚羟基,第一种产物为对苯二酚,结构简式为。根据水解方程式可知,另一种产物的分子式为C7H10O3,含有的-COOH,含有一种H原子,说明其他氢原子的化学环境相同,则含有-C(CH3)3的结构,根据分子式,可知分子中还含有碳碳三键,则羧酸的结构简式为(CH3)3C-C≡C-COOH。则B同分异构体的结构简式为;
(5)目标产物的结构类似于F,根据题中的信息,得到F需要E,E中含有羧基,羧基来自与酯的水解,模仿A到B,在分子中引入酯基,根据A的结构,引入酯基,需要分子中含有碳氧双键,则发生催化氧化即可以引入碳氧双键,则合成路线流程图为或。