题目内容

6．A是一种军用催泪弹的主要成分，H可制得高聚物PLA．经分析A 的相对分子质量为161，除含有C、H外，它还含有一个卤原子，分子中只含有一个甲基．化合物A～H 的转化关系如如图所示，其中足量的新制Cu（OH）2悬浊液与1mol C 反应可生成1mol Cu2O 和1mol D，B1和B2 互为同分异构体，B1 的摩尔质量80g/mol；G1和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基．

已知：
①
②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构（-C=C=C-）不稳定．
请完成下列问题：
（1）A 的结构简式：；B1 的分子式为C6H8．
（2）反应④的化学方程式：HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3+H2O．
（3）写出H在一定条件下生成高聚物的反应方程式．
（4）符合下列条件的E 的同分异构体共有2种．
①含有三个甲基；   ②能与NaHCO3 反应；   ③-OH、-Br不连在同一个碳原子上．
（5）设计实验验C 中所含有的非氧官能团取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子．

分析 A最终生成F中有6个C原子、含有1个Br原子，故A中含有6个C原子、1个Br原子，其余为H原子，H原子个数为161-80-6×12=9，A的分子式为C6H9Br．因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH3，故A为不饱和五元环状物，又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）2反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为，C氧化为D，再与氢气发生加成反应、酸性条件下得到E，故D为，E为HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3，E发生酯化反应生成F，则F为，B1是A的消去产物，其分子式为C6H8，B2臭氧化后得到G1和G2互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基，则B2为，G1为OHC-CH2-CHO，G2为OHCCOCH3，由转化关系可知H为HOOCCH（OH）CH3，以此解答．

解答 解：A最终生成F中有6个C原子、含有1个Br原子，故A中含有6个C原子、1个Br原子，其余为H原子，H原子个数为161-80-6×12=9，A的分子式为C6H9Br．因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH3，故A为不饱和五元环状物，又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）2反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为，C氧化为D，再与氢气发生加成反应、酸性条件下得到E，故D为，E为HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3，E发生酯化反应生成F，则F为，B1是A的消去产物，其分子式为C6H8，B2臭氧化后得到G1和G2互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基，则B2为，G1为OHC-CH2-CHO，G2为OHCCOCH3，由转化关系可知H为HOOCCH（OH）CH3，
（1）由以上分析可知A为，B1为C6H8，故答案为：；C6H8；
（2）反应④的化学方程式：HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3+H2O，
故答案为：HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3+H2O；
（3）H在一定条件下生成高聚物的反应方程式为：，
故答案为：；
（4）E的同分异构体符合条件：①含有三个甲基；②能与NaHCO3 反应，含有-COOH；③-OH、-Br不连在同一个碳原子上，则符合条件的E的同分异构体为：，
故答案为：2；
（5）C为，设计实验检验其中所含有的非氧官能团溴原子方法为：取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子，
故答案为：取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子．

点评 本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，难度较大，做题时注意把利用好题给信息，采用正逆推相结合的方法推断，对学生的逻辑推理有较高的要求，确定A的结构是关键，注意同分异构体数目的判断方法．

练习册系列答案
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16．根据下列几种物质熔点和沸点的数据，判断下列说法中错误的是（　　）
NaClMgCl2AlCl3SiCl4单质B
熔点/℃810710190-682 300
沸点/℃1 4651418182.7572 500
注：AlCl3熔点在2.5×105Pa条件下测定．
A．SiCl4是分子晶体B．单质B可能是原子晶体
C．AlCl3加热能升华D．KCl的熔点大于810℃
17．已知反应：10AgF+5Cl2+5H2O=9AgCl+AgClO3+10HF+O2，试回答：
（1）反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是9：5；
（2）当转移1mol电子时，被氧化的Cl2的物质的量是$\frac{1}{18}$mol；
（3）每产生1mol O2时，被氧元素还原的Cl2的物质的量是2mol；
（4）反应消耗的水是C
A．全部被氧化    B．全部被还原    C.$\frac{2}{5}$被氧化    D.$\frac{2}{5}$被还原．
14．除去下列物质中的杂质（括号中的物质为杂质），请填写下列空白（注：加入的试剂请填写化学式）：
物质加入试剂离子方程式
NH4Cl（AlCl3）溶液NH3•H2OAl3++3NH3•H2O=Al（OH）3↓+3NH4+
NaHCO3（Na2CO3）溶液CO2CO32-+CO2+H2O=2HCO3-
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FeCl3（FeCl2）溶液Cl22Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
1．某化学实验小组同学利用下列装置制备干燥氨气，并探究氨气的性质（部分仪器已略去）．

请回答：
（1）上述制备氨气的化学方程式为2NH4Cl+Ca（OH）2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2NH3↑+CaCl2+2H2O．
（2）收集时选择氨气的进气口a（填“a”或“b”）
（3）在常温下将氨气和氯气同时通入装置③混合即发生反应，生成某单质气体并产生白烟．试写出反应的化学方程式8NH3+3Cl2═N2+6NH4Cl；
若从装置③中间导管处逸出的尾气中含有少量Cl2，为防止污染环境可将尾气通过盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶．
11．某化学学习小组设计了甲、乙、丙、丁四个装置，如图所示：

（1）甲中反应的离子方程式为Fe+2H+=Fe2++H2↑．
（2）乙中Sn极的电极反应式为2H++2e-=H2↑，Sn极附近溶液的pH增大（填“增大”、“减小”或“不变”）．
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（4）比较甲、乙、丙中铁被腐蚀的速率，由快到慢的顺序是乙＞甲＞丙．
（5）肼（N2H4）一空气燃料电池是一种碱性电池，其产物无污染，装置示意图如丁所示．该电池放电时，其负极的电极反应式为：N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2．
18．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是（　　）
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C．与铝反应产生大量氢气的溶液：NH4+、Na+、CO32-、NO3-
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15．“保护环境，就是保护自己”．目前，在我国城市环境中主要的大气污染物是（　　）
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16．用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料（用MH表示），
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