题目内容

【题目】2019年的化学诺贝尔奖颁给了为锂电池研究作出贡献的三位科学家,其研究的是两种常见锂电池:一种是采用镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2或镍钴铝酸锂为正极的三元材料锂电池;另一种是采用磷酸铁锂(LiFePO4)为正极的电池。请回答下列问题:

1)利用FeSO4(NH4)2HPO4LiOH为原料以物质的量之比1∶1∶1反应生成LiFePO4,该化学反应方程式为________________

2Mn位于元素周期表的_____区(填“s”“p”“d”“ds”“f”),基态钴原子的未成对电子数为______1mol [CoCl (NH3)5] Cl2 中含σ键数目为__NA

3)磷元素可以形成多种含氧酸H3PO4H3PO2H3PO3HPO3,这四种酸中酸性最强的是_____PO43-的空间构型是___,中心原子的杂化方式是______

4PH3_____分子(填极性非极性),其在水中的溶解性比NH3小,原因是______

5)硫化锂Li2S(摩尔质量Mgmol-1)的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料,硫化锂的晶体为反萤石结构,其晶胞结构如图。若硫化锂晶体的密度为ag·cm-3,则距离最近的两个S2-的距离是_______nm。(用含aMNA的计算式表示)

【答案】FeSO4(NH4)2HPO4LiOH=LiFePO4(NH4)2SO4H2O 3 d 21 HPO3 正四面体 sp3 极性 NH3能与水分子形成氢键,而PH3不能,所以在水中的溶解性PH3

【解析】

(1)已知反应物为FeSO4(NH4)2HPO4LiOH且物质的量之比为1:1:1,即计量数之比为1:1:1,已知产物有LiFePO4,根据元素守恒可得方程式为:FeSO4(NH4)2HPO4LiOH=LiFePO4(NH4)2SO4H2O

(2)Mn位于元素周期表的第四周期第ⅦB族,属于d区;Co元素是27号元素,基态Co原子核外电子排布式为:[Ar]3d74s23d上有3个成对电子;[CoCl (NH3)5] Cl2 Cl-5NH3Co3+之间形成6个配位键,为σ键,每个氨气分子中每个氢原子和氮原子之间形成一个σ键,共6+5×3=21个,所以1mol [CoCl (NH3)5] Cl2 中含σ键数目为21NA

(3)H3PO4H3PO2H3PO3HPO3可改写成(HO)3PO(HO)2PO(HO)3P(HO)PO2,非羟基氧原子个数分别为1102,非羟基氧数目越多,酸性越强,则酸性最强的是,HPO3PO43-的中心原子价层电子对数为=4,不含孤电子对,所以为正四面体构型,采取sp3杂化;

(4)PH3空间构型为三角锥性,P原子位于顶点,所以正负电荷中心不重合,为极性分子;NH3能与水分子形成氢键,而PH3不能,所以在水中的溶解性PH3小;

(5)根据均摊法,晶胞中X的个数为=4Y的个数为8,该晶体的化学式为Li2S,所以X代表S2-Y代表Li+,根据晶胞结构示意图可知,距离最近的两个S2-的距离为面对角线的一半,已知晶胞的密度为ag·cm-3,晶胞的质量m=g,则晶胞的棱长为 ,所以距离最近的两个S2-的距离为nm

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【题目】某化学小组在实验室选用下图所示装置 (夹持装置略)采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2

已知:①乙醚的熔点为-116.3℃,沸点为34.6℃。

MgBr2反应非常剧烈,放出大量的热;MgBr2具有强吸水性;MgBr2能与乙醚发生反应 MgBr2 +3C2H5OC2H5MgBr2 3C2H5OC2H5

③不考虑氮气与镁的反应

实验主要步骤如下:

I.选用上述部分装置,正确连接,检查装置的气密性。向装置中加入药品。

II.加热装置A,迅速升温至140℃,并保持140℃加热一段时间,停止加热。

III.通入干燥的氮气,使溴分子缓慢进入装置B中,直至完全加入。

IV.装置B中反应完毕后恢复至室温,过滤,将滤液转移至干燥的烧瓶中,在冰水中冷却,析出晶体,再过滤得三乙醚合溴化镁粗产品。

V.用苯洗涤粗产品,过滤,得三乙醚合溴化镁,将其加热至160℃分解得无水 MgBr2

请回答下列问题:

1)装置A中使用仪器m的优点是____

2)步骤I所选装置的正确连接顺序是a ___ (填小写字母),装置D的作用是___

3)若加热装置A一段时间后发现忘记加入碎瓷片,应该采取的正确操作是____

4)实验中不能用干燥空气代替干燥N2,原因是_______

5)有关步骤V的说法,正确的是_______

A 可用95%的乙醇代替苯溶解粗品 B 洗涤晶体可选用0℃的苯

C 加热至160℃的主要目的是除去苯 D 该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴

6)为测定产品的纯度(假定杂质不参与反应),可用EDTA (简写为Y4-,无色)标准溶液滴定,以络黑T为指示剂(pH=6.3~11.6时显蓝色,pH>11.6时显橙色)。已知: Mg2+与络黑T形成的配合物(Mg2+-络黑T)呈酒红色,Mg2+Y4-形成的MgY2-为无色;在pH约为9的缓冲溶液中滴定,反应的离子方程式为:Mg2+ + Y4-=MgY2- Mg2+-络黑T+Y4- =MgY2- +络黑T

①判断滴定终点的现象为_______.

②测定前,先称取0.2500g无水MgBr2产品,溶解后,加人2滴络黑T试液作指示剂,用0. 0500 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定至终点,消耗EDTA标准溶液25. 00 mL,则测得无水MgBr2产品的纯度是_________(以质量分数表示)。

7)实验中若温度控制不当,装置B中会产生CH2Br—CH2Br。请设计实验验证 CH2Br—CH2Br的存在:从反应后的混合物中分离提纯得到待测样品,_____________________。(补全实验操作)

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