题目内容
【题目】常温时，向120 mL 0.005 mol·L－1 CaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25℃时，Ksp(CaCO3)=3.36×10－9，忽略CO32-水解。下列说法正确的是
A.a点对应的溶液中Ca2+开始形成沉淀，溶液中c(Ca2+)=c(CO32－)
B.b点对应的溶液中Ca2+已完全沉淀，且存在关系：c(Na+)+c(H+)=c(Cl－)+c(OH－)
C.在滴加Na2CO3溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大
D.右图可以说明CaCO3在溶液中存在过饱和现象
【答案】D
【解析】
A．由图可知，a点对应的溶液导电能力急剧下降，说明Ca2＋开始形成沉淀，而溶液中的钙离子和碳酸根离子分别来源于CaCl2溶液和Na2CO3溶液，CaCO3形成沉淀时，Ca2＋和CO32－不一定相等，故A错误；
B．原溶液中n（Ca2＋）=120mL×0.005mol·L－1=0.6mmol，要使钙离子完全沉淀，需要碳酸钠溶液的体积为
=6mL，向b点中对应的溶液中加入碳酸钠溶液的体积小于6mL，不能使钙离子完全沉淀，电荷守恒关系式为：2c（Ca2＋）+c（Na＋）+c（H＋）=c（Cl－）+c（OH－）+2c（CO32－），故B错误；
C．不忽略CO32－水解的情况下，在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出，溶液pH变大，析出碳酸钙时，溶液的pH突然变小，在Ca2＋完全沉淀之前，混合溶液的pH值几乎不变，当所有的钙离子转化为碳酸钙沉淀后，继续滴加碳酸钠溶液，溶液的pH值变大，直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同，忽略CO32－水解的情况下，水溶液的pH不发生变化，故C错误；
D．理论上Ca2＋开始形成沉淀，c（CO32－）≈
mol·L－1≈10-6mol·L－1，加入碳酸钠溶液的体积为
≈10-2mL，即1滴碳酸钠溶液就能使溶液中的离子积＞Ksp（CaCO3），而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2ml，此时，溶液处于过饱和溶液，故D正确；
故选D。
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【题目】甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。已知制备甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示：
化学反应 | 平衡常数 | 温度/℃ | |
500 | 800 | ||
①2H2(g)＋CO(g) | K1 | 2.5 | 0.15 |
②H2(g)＋CO2(g) | K2 | 1.0 | 2.50 |
③3H2(g)＋CO2(g) | K3 | ||
（1）据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系，则K3＝________(用K1、K2表示)。
（2）反应③的ΔH_________0(填“＞”或“＜”)。
（3）500℃时测得反应③在某时刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度(mol·L－1)分别为0.8、0.1、0.3、0.15，则此时υ正_____υ逆(填“>”、“＝”或“<”)。
（4）500℃时2L密闭容器中投入a mol H2、b mol CO发生反应①；测得平衡时H2(g)、CO(g)的浓度(mol·L－1)分别为0.2、0.1则：
①平衡时H2的转化率为________（保留一位有效数字）。
②若向平衡后的容器中再投入a mol H2、b mol CO，达平衡后，CH3OH的体积分数与原平衡相比______________（填“增大”、“减小”或“不变”）
