题目内容
【题目】研究来源于真菌的天然产物L的合成对抗肿瘤药物研发有着重要意义,其合成路线主要分为两个阶段:
I.合成中间体F
已知:ⅰ.TBSCl为
ⅱ.
(1)A中含氧官能团名称__________。
(2)B的结构简式是__________。
(3)试剂a是__________。
(4)TBSCl的作用是__________。
II. 合成有机物L
已知:
(5)H中含有两个酯基,H的结构简式是__________。
(6)I→J的反应方程式是__________。
(7)K→L的转化中,两步反应的反应类型依次是__________、__________。
【答案】羰基 羟基 H2C=CHMgBr 保护—CH2OH 水解反应、消去反应
【解析】
合成中间体F时,A发生还原反应生成B,A的分子式为C9H14O2,B的分子式为C9H18O2,B与TBSCl发生取代反应生成C,推知B的结构简式为,C发生氧化反应生成D,根据已知ⅱ的反应条件,D生成E的反应机理与已知ⅱ相同。
合成有机物L时,F的分子式为C11H20O2,G的分子式为C11H18O3,F通过去氢加氧生成G,根据已知的条件可知,I生成J的反应机理与已知相同,J与氢气反应生成K,根据K的结构简式推知J的结构简式为,进而推知I的结构简式为,H通过消去反应得到I。
(1)A的结构简式为,含氧官能团的名称为羰基、羟基。
(2)A发生还原反应生成B,A的分子式为C9H14O2,B的分子式为C9H18O2,B与TBSCl发生取代反应生成C ,推知B的结构简式是。
(3)D生成E的反应机理与已知ⅱ相同,D中羰基的碳氧双键中的一条键断裂,氧原子上连氢原子形成羟基,碳原子上连接R’’,根据E的结构简式,推知试剂a是H2C=CHMgBr。
(4)TBSCl与B中的羟基反应,但合成最后又还原了羟基,故TBSCl的作用是保护—CH2OH。
(5)综上分析H通过消去反应得到I,I的结构简式为,H中含有两个酯基,则H的结构简式是。
(6)I的结构简式为,J的结构简式为, I→J的反应机理与已知相同,反应方程式是。
(7)根据K、L的结构简式可知,K→L的转化中,先发生酯基的水解反应得到,再经过羟基的消去反应得到L。