Question

【题目】聚苹果酸（PMLA）可作为目的合成药物的载体，它的一种化学合成路线如下：

己知：琼斯试剂能选择性氧化含不饱和碳的醇，而醇中的碳碳双键或三键不受影响：RCH=CHCH2OHRCH=CHCOOH

回答下列问题：

（1）A的结构简式是_______________， D生成E的反应类型是______________。

（2）D中官能团的名称是______________________。在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与_______mol碳酸氢钠反应。

（3）写出B → C的化学方程式：________________________________________。

（4）化合物F是B与氢气的加成产物，F的同分异构体共有_________种（不含立体异构，不包括F）。

（5）參照上述合成路线，以异戊二烯[CH2=C(CH3)CH=CH2]为原料（无机试剂任选）设计制备的合成路线：______________________。

Answer 1

【答案】 CH2＝CH—CH＝CH2 加成反应 羧基、碳碳双键 2 Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl或Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2NaOHHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2NaCl 8

【解析】根据有机物HOOC-CH(OH)-CH2-COOH倒推可知，E为HOOC-CH（Cl）-CH2-COOH, D为HOOC-CH=CH-COOH, C在琼斯试剂作用下，氧化为D，C为HOCH2-CH=CH-CH2OH, B为ClCH2-CH=CH-CH2Cl, A为CH2=CH-CH=CH2。

（1）由以上分析可知A的结构简式是CH2＝CH—CH＝CH2 ； D为HOOC-CH=CH-COOH, E为HOOC-CH（Cl）-CH2-COOH,所以D与氯化氢发生加成反应生成E；正确答案：CH2＝CH—CH＝CH2 、加成反应。

（2）有机物D为HOOC-CH=CH-COOH, D中官能团的名称是羧基、碳碳双键；只有羧基与碳酸氢钠溶液反应，且1摩尔羧基与1摩尔碳酸氢钠溶液反应；在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与2mol碳酸氢钠反应；正确答案：羧基、碳碳双键 ； 2 。

3）有机物B为ClCH2-CH=CH-CH2Cl,有机物C为HOCH2-CH=CH-CH2OH,所以B → C在氢氧化钠溶液中加热反应即可实现，B → C的化学方程式：Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl；正确答案：Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2H2OHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2HCl或Cl－CH2CH＝CHCH2－Cl + 2NaOHHO－CH2CH＝CHCH2－OH+2NaCl。

（4）B为ClCH2-CH=CH-CH2Cl,与氢气的加成产物ClCH2-CH2-CH2-CH2Cl, 化合物F的可能结构为：四个碳的饱和烃有2种结构，分别为正丁烷和异丁烷，然后分别进行正丁烷上发生二元取代有6种，异丁烷上发生二元取代有3种，如果除去括F，还有8种；正确答案8。

（5）CH2=C(CH3)CH=CH2与氯化氢发生1,2加成反应生成含有一个双键的氯代烃，再在氢氧化钠的水溶液作用下加热反应生成含有双键的醇，根据题给信息RCH=CHCH2OHRCH=CHCOOH 可知，含有双键的醇被琼斯试剂氧化为羧酸；整个流程如下：；正确答案：。