题目内容
【题目】正丁醚是一种用途很广的化工产品，毒性和危险性小，是安全性很高的有机溶剂，对许多天然及合成油脂、树脂、橡胶、有机酸酯、生物碱等都有很强的溶解能力，还可作为电子级清洗剂和多种有机合成材料。可通过以下反应原理制取正丁醚：
2CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O
己知相关物质的部分信息如下：
沸点(℃) | 密度(g/cm3) | 溶解度(g) | 相对分子质量 | |
正丁醇 | 117.7 | 0.81 | 7.9 | 74 |
正丁醚 | 142 | 0.77 | 不溶于水 | 130 |
某课外化学学习小组查阅相关资料设计了以下实验步骤合成正丁醚：
①在100 mL两口烧瓶中加入30.0 mL正丁醇、5.0 mL浓硫酸和几粒沸石，充分摇匀。在分水器中加入3.0 mL饱和食盐水，按图甲组装仪器，接通冷凝水；
②反应：在电热套上加热，使瓶内液体微沸，回流反应约1小时。当馏液充满分水器时，打开分水器放出一部分水。当水层不再变化，瓶中反应温度达150 ℃，反应己基本完成，停止加热；
③蒸馏：待反应液冷却后，拆下分水器，将仪器改成蒸馏装置如图丙，再加几粒沸石，蒸馏，收集馏分；
④精制：将馏出液倒入盛有10 mL水的分液漏斗中，充分振摇，静置弃去水液，有机层依次用5 mL水，3 mL 5% NaOH溶液、3 mL水和3 mL饱和氯化钙溶液洗涤，分去水层，将产物放入洁净干燥的小锥形瓶中，然后加入0.2～0.4 9无水氯化钙，再将液体转入装置丙中进行蒸馏，收集到馏分9.0 mL。
甲. 
乙. 
丙.
请根据以上操作回答下列问题：
(1)制备正丁醚的反应类型是___，仪器d的名称是____。
(2)在步骤①中添加试剂的顺序是____。相比装置乙，装置甲的优点是 ___。
(3)在步骤②中采用电热套加热而不采用酒精灯直接加热的原因可能是____。
(4)在步骤③中收集馏分适宜的温度范围为____(填正确答案标号)。
A.115℃～ll9℃ B.140℃～144℃ C. 148℃～152℃
(5)在精制中，有机层在____层(填“上”或“下”)，加入无水氯化钙的作用是____。
(6)本小组实验后所得正丁醚的产率约为 ___%(计算结果保留一位小数)。
【答案】取代反应 球形冷凝管 先加正丁醇，再加浓硫酸 装置甲有水分器，可以在反应中分离掉水，有利于提高转化率，且在甲装置中有温度计，易于测定反应温度 电热套加热更均匀，更易控制加热温度 B 上 干燥正丁醚 32.5
【解析】
（1）制备正丁醚的反应为：2CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O，其反应类型是取代反应，仪器d的名称是球形冷凝管，故答案为：取代反应；球形冷凝管。
（2）浓硫酸与其它液体混合时，先加其它液体后加硫酸，防止浓硫酸稀释时放热，引起液体飞溅，所以在步骤①中添加试剂的顺序是先加正丁醇，再加浓硫酸，装置甲有水分器，可以在反应中分离掉水，有利于提高转化率，且在甲装置中有温度计，易于测定反应温度，故答案为：先加正丁醇，再加浓硫酸；装置甲有水分器，可以在反应中分离掉水，有利于提高转化率，且在甲装置中有温度计，易于测定反应温度。
（3）电热套加热更均匀，更易控制加热温度，故答案为：电热套加热更均匀，更易控制加热温度。
（4）根据表格可知，正丁醚的沸点是142℃，所以收集馏分适宜的温度范围应在142℃左右，选B，故答案为：B。
（5）根据表格可知，正丁醚的密度为0.77g/cm3，小于水的密度，所以有机层在上面，正丁醚不溶于水，用无水氯化钙干燥正丁醚，故答案为：上；干燥正丁醚。
（6）设理论产量为x，根据反应原理：2CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O可得，
，x
21.34g，实际收集到的正丁醚为9.0 mL，其质量为9.0 mL×0.77g/cm3=6.93g，其产率为
，故答案为：32.5。
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【题目】工业上制备 BaCl2·2H2O有如下两种途径。
途径 1：以重晶石（主要成分BaSO4）为原料，流程如下：
（1）写出“高温焙烧”时反应的化学方程式：_____________________________________。
（2）气体用过量NaOH溶液吸收，得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为_____________。
（3）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，
=___________。 [Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2.0×10-10]
途径 2：以毒重石(主要成分BaCO3，含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质)为原料，流程如下：
已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7， Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9
Ca2+ | Mg2+ | Fe3+ | |
开始沉淀时的 pH | 11.9 | 9.1 | 1.9 |
完全沉淀时的 pH | 13.9 | 11.1 | 3.7 |
（4）为提高矿石的浸取率，可采取的措施是_________。
（5）加入 NH3·H2O 调节 pH=8 可除去___________（填离子符号），滤渣Ⅱ中含_________（填化学式）。加入 H2C2O4时应避免过量，原因是_________。
（6）重量法测定产品纯度的步骤为：准确称取 m g BaCl2·2H2O试样，加入100 mL水， 用3 mL 2 mol·L－1 的 HCl溶液加热溶解。边搅拌，边逐滴加入0.1 mol·L－1 H2SO4 溶液。待BaSO4完全沉降后，过滤，用0.01 mol·L－1 的稀H2SO4洗涤沉淀 3~4 次，直至洗涤液中不含Cl－为止。将沉淀置于坩埚中经烘干灼烧至恒重，称量为n g。则BaCl2·2H2O的质量分数为_________。
（7）20℃时，PbCl2(s)在不同浓度盐酸中的最大溶解量(单位：g·L-1)如图所示。下列叙述正确的是_______________
A．盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大
B．PbCl2能与一定浓度的盐酸反应
C．x、y两点对应的溶液中c(Pb2+)相等
D．往含Pb2+的溶液中加入过量浓盐酸，可将Pb2+完全转化为PbCl2(s)
