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【题目】丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用丙烯氨氧化法生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈CH3CN 等,回答下列问题:

1以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯睛(C3H3N)和副产物丙烯醛(CH2=CHCHO)的热化学方程式如下:

C3H6(g)+NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(gH=-515kJ/mol

C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)H2O(g) H=-353kJ/mol

有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是______;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_____.

2图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率________(填或者不是)对应温度下的平衡产率,判断理由是_____;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。

A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大 C.副反应增多 D. 反应活化能增大

3丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为_________ ,理由是_______。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为____________

【答案】 降低温度、降低压强 催化剂 不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC 1 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1:7.5:1

【解析】试题分析:(1)因为两个反应均为放热量大的反应,所以热力学趋势大;该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率;由图b可知,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂。

2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,反应刚开始进行,尚未达到平衡状态,460OC以前是建立平衡的过程,所以低于460OC时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率;高于460OC时,丙烯腈产率降低,A.催化剂在一定温度范围内活性较高,若温度过高,活性降低,正确;B.平衡常数的大小不影响产率,错误;C.根据题意,副产物有丙烯醛,副反应增多导致产率下降,正确;D.反应活化能的大小不影响平衡,错误;答案选AC

3)根据图像可知,当n(氨)/n(丙烯)约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;根据化学反应C3H6g+NH3g+ 3/2O2g=C3H3Ng+3H2Og),氨气、氧气、丙烯按11.51的体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气约占20%,所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为17.51

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2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H=-483.6kJ/mol

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H=-90.1KJ/mol

:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H=___KJ/mol

2T℃,测得不同时刻恒容密闭容器中CO2(g)H2(g)CH3OH(g)H2O(g)的浓度变化如下表所示

c=___mol/L,从反应开始到平衡时,CH3OH的平均反应速率v(CH3OH)=__

②下列能说明该反应达到平衡状态的是____________

A.每消耗 1mol CO2的同时生成1 mol CH3OH

B.容器中气体的压强不再改变

C.混合气体的平均相对分子质量不发生变化

D.容器中气体的密度不再改变

3在催化剂作用下,若测得甲醇的产率与反应温度、压强的关系如下图所示:

①分析图中数据可知,220℃5.0MPa,CO2的转化率为__将温度降低至140℃、压强减小至2.0MPa,CO2的转化率将___(增大减小不变”)

200℃2.0MPa,amol/LCO23amol/LH2充入VL密闭容器中,在催化剂作用下反应达到平衡。根据图中数据计算所得甲醇的质量为___g(用含a的代数式表示)

4NaOH溶液吸收CO2所得饱和碳酸钠溶液可以对废旧电池中的铅膏(主要成分PbSO4)进行脱硫反应。已知Ksp(PbSO4)=1.6x10-8,Ksp(PbCO3)=7.4×10-14

PbSO4(s)+CO32-(aq) PbCO3(s)+SO42-(aq),则该反应的平衡常数K=______(保留三位有效数字);若在其溶液中加入少量Pb(NO3)2晶体,c(SO42-):c(CO32-)的比值将______(增大减小、不变”)

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