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【题目】MnSO4在工业中有重要应用,用软锰矿浆(主要成分为MnO2和水,含有Fe2O3、FeO、Al2O3和少量PbO等杂质)浸出制备MnSO4其过程如下:

【资料】部分阳离子形成氢氧化物沉淀的pH

离子

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mn2+

Pb2+

开始沉淀时的pH

7.6

2.7

3.8

8.3

8.0

完全沉淀时的pH

9.7

3.7

4.7

9.8

8.8

(1)向软锰矿浆中通入SO2生成MnSO4该反应的化学方程是___________

(2)加入MnO2的主要目的是___________

(3)在氧化后的液体中加入石灰浆,用于调节pH,pH应调至____范围,生成的沉淀主要含有____和少量CaSO4

(4) 阳离子吸附剂可用于主要除去的离子是______________

(5) 用惰性电极电解MnSO4溶液,可以制得高活性MnO2电解MnSO4、ZnSO4H2SO4的混合溶液可制备MnO2Zn,写出阳极的电极反应方程式________________

【答案】 SO2+MnO2=MnSO4 Fe2+氧化为Fe3+ 4.7≤pH<8.3 Fe(OH)3、Al(OH)3 Ca2+、Pb2+ Mn2+2e+2H2O=MnO2↓+4H+

【解析】软锰矿浆(主要成分为MnO2和水,含有Fe2O3、FeO、Al2O3和少量PbO等杂质)通入SO2得到浸出液,MnO2SO2发生氧化还原反应,其中的金属离子主要是Mn2+,浸出液还含有少量的Fe2+、Al3+等其他金属离子,Fe2+具有还原性,可以被MnO2在酸性条件下氧化成Fe3+,在氧化后的液体中加入石灰浆,杂质中含有Fe2+、Al3+、Ca2+、Pb2+四种阳离子,由沉淀的pH范围知,Fe3+、Al3+阳离子通过调pH值,转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,加入阳离子吸附剂,除去Ca2+、Pb2+,过滤,滤液蒸发浓缩,冷却结晶,获得MnSO4晶体

(1)I中向软锰矿浆中通入SO2生成MnSO4,MnO2SO2发生氧化还原反应的化学方程式为SO2+MnO2=MnSO4;故答案为:SO2+MnO2=MnSO4

(2)杂质离子中Fe2+具有还原性,可以被MnO2在酸性条件下氧化成Fe3+故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+

(3)杂质中含有Fe3+、Al3+阳离子,从图可表以看出,大于4.7可以将Fe3+Al3+除去,小于8.3是防止Mn2+也沉淀,所以只要调节pH值在4.7~8.3间即可,Fe3+、Al3+转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,故生成的沉淀主要为Fe(OH)3、Al(OH)3和少量CaSO4;故答案为:4.7≤pH<8.3; Fe(OH)3、Al(OH)3

(4)从吸附率的图可以看出,Ca2+、Pb2+的吸附率较高,故答案为:Pb2+、Ca2+

(5)电解MnSO4、ZnSO4H2SO4的混合溶液可制备MnO2Zn,阳极上是发生氧化反应,元素化合价升高为MnSO4失电子生成MnO2,ZnSO4反应得到电子生成Zn,阳极电极反应为:Mn2+-2e-+2H2O=MnO2↓+4H+,故答案为:Mn2+-2e-+2H2O=MnO2↓+4H+

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①将1:1的淀粉水乳液与少许硫酸(98%)加入烧杯中,水浴加热至85℃90℃,保持30min然后逐渐将温度降至60℃左右;

②将一定量的淀粉水解液加入二颈烧瓶中

③控制反应液温度在5560℃条件下,边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸 (65%HNO398%H2SO4的质量比为 2: 1.5)溶液

反应3h左右,冷却,减压过滤后得草酸晶体粗品,再重结晶得草酸晶体硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应:

C6H12O6+12HNO3→3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O

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请回答下列问题:

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(2) 实验中若混酸滴加过快将导致草酸产量下降,其原因是____________

(3) 装置B的作用是________,为使尾气充分吸收,C中试剂是____________

(4) 重结晶时,将草酸晶体粗品经①加热溶解、②趁热过滤、③冷却结晶、④过滤洗涤、⑤干燥等实验步骤,得到较纯净的草酸晶体该过程中可将粗品中溶解度较大的杂质在_____(填上述步骤序号)时除去

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用酸性KMnO4标准溶液滴定,该反应的离子方程式为:____________称取该样品加适量水完全溶解,然后用0.02000mol/L的酸性KMnO4溶液滴定至终点(杂质不参与反应),滴定前后滴定管中的液面读数如图2则消耗KMnO4溶液的体积为____________

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