Question

19．乙酰水杨酸是一种使用广泛的解热镇痛剂．合成原理是：

（1）乙酰水杨酸的分子式为C₉H₈O₄，1mol乙酰水杨酸最多能与3mol H₂ 反应．
（2）上面反应的反应类型是取代反应．
（3）有关水杨酸的说法，不正确的是AB．
A．能与溴水发生取代反应和加成反应
B．可发生酯化反应和水解反应
C．1mol水杨酸最多能与2mol NaOH反应
D．遇 FeCl₃溶液显紫色
（4）乙酰水杨酸与足量KOH溶液反应的化学方程式为．
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以与水杨酸反应生成乙酰水杨酸，请写出化学反应方程式（不写条件）．
（6）写出一种符合下列条件的乙酰水杨酸的同分异构体的结构简式：．
Ⅰ．能遇FeCl₃溶液显色
Ⅱ．苯环上只有2种一溴取代物
Ⅲ．1mol该化合物能分别与含4mol Br₂的溴水或4mol H₂ 反应．

Answer 1

分析 （1）根据结构简式确定乙酰水杨酸的分子式，乙酰水杨酸中只有苯环能和氢气发生加成反应；
（2）根据反应前后物质结构简式知，该反应是取代反应；
（3）A．水杨酸中不含碳碳不饱和键，不能和溴发生加成反应；
B．水杨酸含有酚羟基和羧基，能发生酯化反应；
C．酚羟基和羧基都能和氢氧化钠反应；
D．含有酚羟基，具有酚的性质；
（4）乙酰水杨酸与足量KOH溶液反应时，酯基水解生成的羧基和酚羟基都与氢氧化钠反应；
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以与水杨酸反应生成乙酰水杨酸，该反应是取代反应，生成乙酰水杨酸和HCl；
（6）乙酰水杨酸的同分异构体符合：Ⅰ．能遇FeCl₃溶液显色，说明含有酚羟基，Ⅲ．1mol该化合物能4mol H₂ 反应，说明除苯环外，还含有一个双键（能与氢气发生加成反应），1mol该化合物能与4mol Br₂反应，苯环上可以与3mol溴发生取代反应，Ⅱ．苯环上只有2种一溴取代物，苯环上有2种H原子，不能是2个不同的取代基处于对位，也不可能含有4个取代基，否则苯环最多与2mol溴发生取代反应，可以含有2个-OH、另外一个取代基，且均处于间位位置．

解答 解：（1）根据乙酰水杨酸的结构简式，可知其分子式为：C₉H₈O₄，苯能与氢气发生加成反应，1mol乙酰水杨酸最多与3mol氢气发生加成反应，
故答案为：C₉H₈O₄；3；
（2）对比反应前后物质的结构，可知水杨酸中酚羟基中H原子与乙酸酐中-OCCH₃交换，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
（3）水杨酸含有羧基，具有羧酸的性质，含有酚羟基，具有酚的性质，含有苯环，具有苯的性质；
A．水杨酸含有酚羟基，能与溴水发生取代反应，但不能与溴发生加成反应，故A错误；
B．水杨酸含有羧基，可以可发生酯化反应，不能发生水解反应，故B错误；
C．羧基、酚羟基均与氢氧化钠反应，1mol水杨酸最多能与2mol NaOH反应，故C正确；
D．含有酚羟基，遇 FeCl₃溶液显紫色，故D正确，
故选：AB；
（4）乙酰水杨酸中羧基与氢氧化钾发生中和反应，酯基水解得到酚羟基与乙酸，酚羟基、乙酸与氢氧化钾发生反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）乙酰氯（CH₃COCl ）也可以与水杨酸反应生成乙酰水杨酸，属于取代反应，反应同时生成HCl，反应方程式为：，
故答案为：；
（6）乙酰水杨酸的同分异构体符合：Ⅰ．能遇FeCl₃溶液显色，说明含有酚羟基，Ⅲ．1mol该化合物能4mol H₂ 反应，说明除苯环外，还含有一个双键（能与氢气发生加成反应），1mol该化合物能与4mol Br₂反应，苯环上可以与3mol溴发生取代反应，Ⅱ．苯环上只有2种一溴取代物，苯环上有2种H原子，不能是2个不同的取代基处于对位，也不可能含有4个取代基，否则苯环最多与2mol溴发生取代反应，可以含有2个-OH、另外一个取代基，且均处于间位位置，符合条件的一种同分异构体为：，故答案为：．

点评 本题考查有机物结构和性质，为高频考点，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意：酯基和羧基中碳氧双键不能和氢气发生加成反应，为易错点．