题目内容
【题目】醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4 ①
R-OH+HBr
R-Br+H2O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下：
乙醇 | 溴乙烷 | 正丁醇 | 1-溴丁烷 | |
密度/g·cm-3 | 0.7893 | 1.4604 | 0.8098 | 1.2758 |
沸点/℃ | 78.5 | 38.4 | 117.2 | 101.6 |
请回答：
（1）得到的溴乙烷中含有少量乙醇，为了制得纯净的溴乙烷，可用蒸馏水洗涤，分液后，再加入无水CaCl2，然后进行的实验操作是___（填字母）。
a．分液 b．蒸馏 c．萃取 d．过滤
（2）溴乙烷的水溶性___乙醇（填“大于”、“等于”或“小于”），其原因是___。
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在___（填“上层”、“下层”或“不分层”）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是___（填字母）。
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少Br2的生成
c．减少HBr的挥发 d．水是反应的催化剂
（5）为了检验溴乙烷中含有溴元素，通常采用的方法是：取少量溴乙烷，然后进行下列操作：①加热 ②加入AgNO3溶液 ③加入稀HNO3酸化 ④加入NaOH溶液。下列操作顺序合理的是___（填字母）。
a．①②③④ b．②③①④ c．④①③② d． ①④②③
（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于___。
【答案】b 小于 乙醇分子可与水分子形成氢键，溴乙烷分子不能与水分子形成氢键 下层 abc c 平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）
【解析】
本实验以NaBr+H2SO4代替氢溴酸与醇反应，可提高浓度，但要设法减少HBr的挥发损失；从表中数据可知，溴乙烷和1-溴丁烷密度比水的大，另，它们是卤代烃，难溶于水；溴乙烷的沸点比其它充分低得多有利于通过蒸馏或分馏进行分离。
（1）溴乙烷中含有少量乙醇，用蒸馏水洗涤，分液后，可除去大部分乙醇，再加入无水CaCl2可吸收其中的水和剩余的乙醇，但会溶解少量CaCl2，为与溶和不溶的CaCl2及其它的杂质分离，之后的实验操作应为蒸馏。答案为：b
（2）乙醇由于含-OH，可与水分子形成氢键，从而与水互溶；而溴乙烷的C-H、C-Br键极性不很强，更不能与水形成氢键，因而难溶于水。所以溴乙烷的水溶性小于乙醇。答案为：小于；乙醇分子可与水分子形成氢键，溴乙烷分子不能与水分子形成氢键
（3）根据题给信息，1-溴丁烷的密度为1.2758gcm-3，比水的大，所以将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物溴乙烷在下层。答案为：下层
（4）根据题给信息：浓硫酸是用于制取反应所需HBr，过浓会使生成的HBr大量挥发而损失，同时，醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚、Br-被浓硫酸氧化为Br2，所以制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释。答案为：abc
（5）溴乙烷中的溴不能与AgNO3溶液反应，应使溴乙烷中的溴转变成Br-再检验，故检验溴乙烷中含有的溴元素可采用的方法是：取少量溴乙烷，加入NaOH溶液并加热，反应后冷却，加入稀HNO3酸化，再加入AgNO3溶液。所以操作顺序为：④①③②。答案为：c
（6）根据勒夏特列原理，降低产物的浓度，平衡向正反应方向移动，有利于提高产率。所以在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）。答案为：平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）
