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【题目】中共十九大报告指出,加快水污染防治、实施流域环境和近岸海域综合治理、环境污染的治理是化学工作者研究的重要课题,也是践行绿水青山就是金山银山的重要举措。在适当的条件下,将CO2转化为甲醇、甲醚等有机物,既可降低CO2造成的温室效应对环境的影响,还可得到重要的有机产物。

1)已知:①2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH1=484 kJ/mol

CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=50 kJ/mol

2CH3OH(g)+3O2(g)= 2CO2(g)+4H2O(g) ΔHΔH=____

2)已知T K时,某恒容密闭容器中存在如下反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH<0,测得容器中不同时刻时各物质的浓度(mol/L)如表所示:

c(CO2)

c(H2)

c(CH3OCH3)

c(H2O)

开始时

a

b

0

0

10 s

3

0.5

c

1.5

①若反应开始到10s时间段内,v(H2)=____

②若TK时,化学平衡常数K=15,则10sv()___v()(填“>”“<”“=”),此时CO2的转化率为____

3)一定条件下,向某恒容密闭容器中充入x mol CO2ymolH2,发生的反应为CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=50 kJ·mol1。图1中能表示该反应的平衡常数K与温度T之间的变化关系曲线为___(填“a”“b”)。

【答案】1352kJ/mol 0.3mol/(L·s) > 25% a

【解析】

1)利用盖斯定律,对热化学方程式乘以某数后,再直接进行相加减;

2)①利用速率的本义,求浓度的改变量和时间的改变量,相除即可;

②将浓度商和平衡常数进行比较,判断反应进行的方向;利用转化率概念的本义,求出转化量除去原二氧化碳总量即可;

3)平衡常数只是温度的函数。正向放热的反应,升温,平衡常数将减小。

1)分析所给的总热化学方程式与题给的两个热化学方程式,将①×3-×2即得:2CH3OH(g)+3O2(g)= 2CO2(g)+4H2O(g),其ΔH=-484kJ/mol×3+50kJ/mol×2=-1352kJ/mol

2)①由化学方程式中和表中的数据可知,反应开始到10s时,消耗H2的浓度为3mol/L,故=0.3mol/(L·s)

②由化学方程式知,c=0.5==12<K,反应仍向右进行,故v()>v(逆)10s时,消耗的c(CO2)=1.5mol/L×=1.0mol/La=4,故CO2的转化率为=25%

3)该反应是放热反应,升高温度反应向左进行,会使平衡常数减小,曲线a符合。

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【题目】硫代硫酸钠可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得:Na2SO3+S=Na2S2O3。常温下溶液中析出晶体为Na2S2O35H2ONa2S2O3·5H2O 4045℃熔化,48℃分解;

Na2S2O3 易溶于水,不溶于乙醇。在水中有关物质的溶解度曲线如图所示。

Ⅰ.现按如下方法制备Na2S2O3·5H2O:将硫化钠和碳酸钠按反应要求比例一并放入三颈烧瓶中,注入150 mL蒸馏水使其溶解,在分液漏斗中,注入浓盐酸,在装置2中加入亚硫酸钠固体,并按上右图安装好装置。

(1)仪器2的名称为_____________,装置6中可放入_____________

ABaCl2溶液 B.浓H2SO4 C.酸性KMnO4溶液 DNaOH溶液

(2)打开分液漏斗活塞,注入浓盐酸使反应产生的二氧化硫气体较均匀的通入Na2SNa2CO3的混合溶液中,并用磁力搅拌器搅动并加热,反应原理为:

Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2 Na2S+SO2+H2O=Na2SO3+H2S

2H2S+SO2=3S↓+2H2O Na2SO3+SNa2S2O3

随着SO2气体的通入,看到溶液中有大量浅黄色固体析出,继续通入SO2气体,反应约半小时。当溶液中pH接近或不小于7时,即可停止通气和加热。溶液pH要控制不小于7的理由是:_____________(用文字和相关离子方程式表示)

Ⅱ.分离Na2S2O3·5H2O 并测定含量:

(3)从热的反应混合液中获得 Na2S2O3·5H2O粗晶体,需经过下列实验步骤,请选择正确的选项:热的反应混合液活性炭脱色并保温________________________________获得Na2S2O3·5H2O粗晶体。

a.用冰水浴冷却结晶,抽滤; b.用少量水洗涤晶体、烘干;

c80℃蒸发浓缩滤液至溶液表面出现晶膜; d.用乙醇洗涤晶体、晾干;

e45℃蒸发浓缩滤液至溶液呈微黄色浑浊; f.趁热过滤。

(4)制得的粗晶体中往往含有少量杂质。为了测定粗产品中 Na2S2O3·5H2O的含量, 一般采用在酸性条件下用 KMnO4标准液滴定的方法(假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.280 g的粗样品溶于水,用 0.4000 mol/LKMnO4溶液(加入适量硫酸酸化)滴定,当溶液中S2O32-全部被氧化时,消耗 KMnO4溶液体积20.00 mL 试回答:

①对于上述实验操作,下列说法正确的是_____

A.用电子天平称量粗样品时,若电子天平未进行调平,则纯度偏高

B. KMnO4标准液的酸式滴定管洗涤后若未润洗,则纯度偏高

C.滴定至锥形瓶内溶液刚好由无色变为浅红色立即进行读数,则纯度偏高

D.滴定时若滴定速度过慢或摇晃锥形瓶过于剧烈,则纯度偏高

②产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为_____________

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